ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Цель работы заключается в разработке методов стереонаправленного α,α-циклопропанирования аминокислот в составе хиральных редокс-активных Шиффовых комплексов Ni(II) и последующего электрохимического раскрытия трехчленного цикла для реализации многостадийной one-pot функционализации аминокислот. В работе было показано, что: 1. Электрохимическое расширение концепции донорно-акцепторных циклопропанов позволяет проводить стереонаправленную многостадийную функционализацию аминокислот в составе хиральных редокс-активных комплексов. 2. Катодная активация электрофорного заместителя в циклопропановом кольце приводит к раскрытию цикла при наличии в циклопропане акцепторных групп. 3. Квантово-химический анализ и визуализация нековалентных взаимодействий в координационной сфере Ni(II) позволяет выявить причину стереонаведения для термодинамически контролируемых реакций. 4. Электрохимический вариант реакции Кори-Чайковского приводит преимущественно к (S,R,транс)-изомеру α,α-циклопропанированных аминокислот в составе Шиффовых комплексов Ni(II) (если заместитель находится в исходном дегидроаланиновом комплексе) и к (S,S,цис)-изомеру (если заместитель находится в илиде). 5. Катодное электрохимическое раскрытие трехчленного цикла в α,α циклопропанированных аминокислотах с использованием магниевого или цинкового анода приводит к селективному получению замещенных α,β дегидро-α-аминокислот в составе Шиффовых комплексов Ni(II).6. Восстановительное раскрытие циклопропанового фрагмента и последующая стереонаправленная реакция с S- и N-нуклеофилами приводит к производным цистеина и β-ариламино-содержащим неприродным α-аминокислотам в составе Шиффовых комплексов Ni(II); de достигает 87%. 7. Новые β-арилтио- и β-ариламино-α-аминокислоты с двумя заданными стереоцентрами могут быть выделены в цвиттер-ионном виде из соответствующих Шиффовых комплексов Ni(II).
№ | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
---|---|---|---|---|---|
2. | Сведения о научном руководителе | Svedeniya_o_nauchnom_rukovoditele_Aglamazova.pdf | 182,1 КБ | 4 марта 2024 | |
3. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Rojtershtejn.pdf | 569,5 КБ | 3 апреля 2024 | |
4. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Kochetkov.pdf | 849,7 КБ | 3 апреля 2024 | |
5. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Kovalev.pdf | 449,5 КБ | 3 апреля 2024 | |
6. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Yanilkin.pdf | 677,9 КБ | 3 апреля 2024 | |
7. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Maleev.pdf | 609,1 КБ | 3 апреля 2024 | |
8. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Tomilov.pdf | 173,2 КБ | 3 апреля 2024 | |
9. | Отзыв на автореферат | Otzyiv_na_avtoreferat_Budnikova.pdf | 350,6 КБ | 3 апреля 2024 | |
10. | Отзыв научного руководителя/консультанта | Otzyiv_nauchnogo_rukovoditelya_Magdesieva.pdf | 89,9 КБ | 4 марта 2024 | |
11. | Отзыв научного руководителя/консультанта | Otzyiv_nauchnogo_rukovoditelya_Levitskij.pdf | 122,8 КБ | 4 марта 2024 | |
12. | Полный текст диссертации | Dissertatsiya_Aglamazova_last.pdf | 6,5 МБ | 4 марта 2024 | |
13. | Автореферат | Avtoreferat_Aglamazova_last.pdf | 1,9 МБ | 4 марта 2024 | |
14. | Решение дисс.совета о приеме/отказе к защите | Aglamazova_protokol_priema_k_zaschite.docx.pdf | 130,8 КБ | 4 марта 2024 |