ИСТИНА

На основе квантово-химических расчетов показано, что нуклеарность комплексов меди(II) является фактором, определяющим механизм их реакций с органическими радикалами. Так, моноядерные хлоридные комплексы Cu(II) взаимодействуют с органическими радикалами только по механизму переноса лиганда. В случае биядерных хлорокупратов возможна реализация конкурирующего механизма, включающего стадию формирования органокупратов, и приводящего к образованию новых продуктов, в том числе непредельных соединений. Изменение координационного окружения моноядерных комплексов меди(II) при переходе от хлоридных комплексов к ацетатным так же, как и нуклеарности, приводит к возможности образования промежуточного алкилмедного комплекса. Экспериментально и теоретически показано, что релаксация в основное состояние, которая протекает через промежуточные d-d-состояния, является основным процессом, протекающим в результате возбуждения (R4N)2CuCl4 светом в полосу переноса Cl->Cu2+. Продуктами первичного акта химического фотопревращения (R4N)2CuCl4 являются CuICl32- и Cl•, а органокупраты формируются в результате вторичных фотохимических реакций.