Синтез новых N,Y (Y=O,S)-донорных лигандов на основе азотистых гетероциклов для извлечения минорных актинидовНИР

Synthesis of new N,Y (Y=O,S)-donor ligands based on nitrogen heterocycles for extraction of minor actinides

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 21 марта 2018 г.-21 марта 2019 г. Синтез новых N,Y (Y=O,S)-донорных лигандов на основе азотистых гетероциклов для извлечения минорных актинидов
Результаты этапа: 1. Разработан и оптимизирован метод синтеза соединений типов I - III, включающий анализ литературных данных по выбору оптимального пути. Проведена серия пробных экспериментов, варьирование различных параметров реакции с целью получения целевых соединений с хорошими (высокими) выходами. 2. Синтезированы граммовые количества лигандов типов I – III с использованием оптимальных методик.
2 1 июля 2019 г.-10 марта 2020 г. Синтез новых N,Y (Y=O,S)-донорных лигандов на основе азотистых гетероциклов для извлечения минорных актинидов
Результаты этапа: 1. Было проведено тионирование синтезированных фосфиноксидов, которое позволило получить ряд третичных фосфинсульфидов с выходами 72–90%. Превращение было осуществлено в одну стадию с использованием доступного реагента – P4S10. 2. Все синтезированные N,S-донорные соединения (лиганды) были охарактеризованы методами мультиядерного ЯМР, масс-спектрометрией высокого разрешения и ИК-спектрометрией. 3. Были проведены эксперименты по поиску наилучшего пути синтеза комплексов f-элементов (IV-VI) и в оптимальных условиях были получены комплексы пиридильного фосфиноксида со всем рядом лантанидов (выходы – 72–84%), кроме прометия (Pm). 4. С помощью рентгеноструктурного анализа было установлено, что комплексы с лютецием (Lu) и европием (Eu) имеют 2D полимерное строение со слоистой упаковкой. 5. Были проведены экстракционные испытания по разделению модельной пары америций/европий (Am/Eu), найдены коэффициенты селективности (SF) и распределения (D). В ходе этих экспериментов оказалось, что фосфинсульфиды проявляют селективность по отношению к Eu, а фосфиноксиды, наоборот, эффективнее извлекают америций Am. 6. Было проведено компьютерное моделирование процесса связывания пиридин-2,6-диилбис(дифенилфосфиноксида) с лантанидами всего ряда и было найдено, что данный лиганд способен к образованию стабильного хелатного комплекса с наиболее крупными катионами лантанидов, в то время как для ионов меньшего радиуса имеют место комплексы с монодентатным связыванием, что может быть основной причиной селективности данного лиганда

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".