ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
В рамках проекта предполагается разработать общие препаративные методы синтеза для широкого круга смешанных иодониевых и диазониевых илидов, содержащих в качестве второго положительно заряженного центра элементы V и VI групп, мы планируем расширить круг стабилизирующих заместителей у илидного атома углерода и у гетероатомов.
1.Планируется разработать методы синтеза и очистки серии смешанных иодониево-диазониевых илидов с различными стабилизирующими заместителями у илидного атома углерода. 2. На основе диазониево-иодониевых илидов синтезировать различные смешанные диазониевые илиды, содержащие в качестве положительно заряженного центра гетероатомы элементов V и VI групп. Предполагается изучить влияние заместителей при гетероатомах как на стабильность получаемых смешанных илидов, так и на направление и результат реакций нуклеофильного замещения. 3. Полученные смешанные илиды ввести в реакции нуклеофильного присоединения фосфинов по диазогруппе и исследовать полученные P,N- илиды. 4. Разработать подход к синтезу смешанных фосфониево-иодониевых илидов, содержащих асимметрический атом фосфора. Планируется провести систематическое исследование свойств новых смешанных илидов в реакциях циклизации с участием соединений, содержащих кратные связи С=С, С≡С и С≡Y с целью получения новых гетероциклических систем. Планируется осуществить синтез новых гетероциклов, содержащих асимметрический атом фосфора. Предполагается изучить влияние стабилизирующих заместителей при гетероатомах смешанных илидов на направление реакций гетероциклизации, как внутри-, так и межмолекулярных. Изучение процессов гетероциклизации будет проведено как в условиях фотохимических процессов, так и без облучения.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 11 апреля 2018 г.-11 апреля 2019 г. | Смешанные иодониевые и диазониевые илиды как перспективные реагенты для синтетического дизайна новых классов органических соединений |
Результаты этапа: Разработан метод синтеза и очистки смешанных иодониево-диазониевых илидов. На основе диазониево-иодониевых илидов синтезированы различные смешанные диазониевые илиды, содержащие в качестве положительно заряженного центра гетероатомы элементов атомы серы и мышьяка Изучено влияние заместителей при гетероатомах как на стабильность получаемых смешанных илидов, так и на направление и результат реакций нуклеофильного замещения. Полученные смешанные илиды введены в реакции нуклеофильного присоединения фосфинов по диазогруппе. Получена серия неорисанных ранее арсоний и фосфонийзамещенных фосфазинов Разработан подход к синтезу смешанных фосфониево-иодониевых илидов, содержащих асимметрический атом фосфора. | ||
2 | 11 апреля 2019 г.-11 апреля 2020 г. | Смешанные иодониевые и диазониевые илиды как перспективные реагенты для синтетического дизайна новых классов органических соединений. |
Результаты этапа: Разработан метод синтеза серии неизвестных ранее фосфониевых солей, фосфониевых илидов и смешанных фосфониево-иодониевых илидов на основе конформационно закрепленных фосфинов. Рассмотрены закономерности их образования в зависимости от используемых заместителей. Получены неизвестные ранее гетарилзамещенные смешанные фосфониево-иодониевые илиды, стабилизированные нитрильной группой. Исследованы реакции гетероциклизации смешанных фосффониево-иодониевых илидов с алкинами. Показана независимость путей образования каждого продукта реакции.Установлен радикальный характер образующихся интермедиатов. Ускорение реакции при повышении кислотности среды подтверждено данными квантовохимических расчетов. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".