«Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования»НИР

"Kimberlites, minerals, new materials: thermo-chemical, spectroscopic and genetic research "

Источник финансирования НИР

госбюджет, раздел 0110 (для тем по госзаданию)

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2016 г.-31 декабря 2016 г. «Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования»
Результаты этапа: Получены новые данные по минералогии алмаза, минералов-спутников алмаза и оксидных минералов из связующей массы кимберлитов трубки Пионерская и установлена взаимосвязь алмазоносности и вещественного состава основных разновидностей слагающих ее кимберлитовых пород. Впервые экспериментально определены термодинамические константы (энтальпия и свободная энергия образования) широко распространенных в природе породообразующих минералов группы кальциевых амфиболов. Исследованы структурные дефекты в кристаллах синтетического германийсодержащего кварца - нового перспективного материала, обладающего повышенными значениями пьезоэлектрических констант.
2 1 января 2017 г.-31 декабря 2017 г. «Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования»
Результаты этапа: Определены геммологические характеристики и типоморфные особенности морфологии, окраски, дефектно-примесного состава алмазов, видовой и химический составы минералов-спутников алмаза и петрофизические свойства кимберлитов кратерной фации трубки им. Карпинского-1 (месторождение им. М.В. Ломоносова). Результаты исследования минералогических и геммологических характеристик алмазов указывают на высокий промышленно-экономический потенциал трубки им. Карпинского-1 и позволяют прогнозировать повышение качества и количества кристаллов ювелирных и околоювелирных позиций при увеличении глубины отработки карьера (в кимберлитах жерловой фации).Установлена зависимость наличия медленной компоненты рентгеновской люминесценции алмаза от содержания А-центров. Проведено изучение химического состава, особенностей структуры природных магнезиально-железистых амфиболов ромбической структуры - антофиллита и жедрита,а также природных водных и гидроксилсодержащих фосфатов железа, кальция и меди- анапаита, вивианита и псевдомалахита. Методами высокотемпературной расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Тиана-Кальве впервые получены термохимические характеристики этих минералов. В синтезированных образцах содержащего фосфор кварца найден новый центр розовой окраски P-Al-P, образующийся в условиях избытка фосфора над алюминием. Установлено, что два типа Ge-Li центров в кварце обладают разной термической стабильностью, а при радиационном воздействии, захватывая второй электрон, преобразуются в единый радиационно-модифицированный центр. Для месторождения "Песчанка" установлены закономерные различия между предрудным и рудоносным кварцем, выраженные в значительном снижении концентраций [TiO4-/H+]0 и [TiO4-/Li+]0 центров (с 4,1 и 20 at. ppm в предрудном до 2,2 и 5 at. ppm в рудоносном кварце соответственно).в рудоносном кварце. предрудной и взаимосвязь между характером рудообразующих процессов ( на состав и взаимные концентрации примесных структурных центров в жильном кварце.
3 1 января 2018 г.-31 декабря 2018 г. «Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования»
Результаты этапа: Определены геммологические характеристики и типоморфные особенности морфологии, окраски, дефектно-примесного состава алмазов, видовой состав и типохимизм индикаторных минералов и петрофизические свойства кимберлитов кратерной фации трубки Архангельская. Для тел южной части месторождения им. М.В. Ломоносова (трубки Архангельская и им. Карпинского-1) выделены три группы алмазов с различной термической историей, отличающиеся по морфологии, дефектно-примесному составу и физическим свойствам. Среди индикаторных минералов обеих трубок установлено преобладание пиропов и хромитов из парагенезиса равномернозернистых лерцолитов, образованных в менее высокобарных условиях по сравнению с этими минералами из кимберлитов северной группы тел месторождения (трубка Пионерская и др.). В рамках комплексных исследований алмазов коренных и россыпных месторождений проведен отбор представительных коллекций образцов алмазов трубки «Заполярная», глубоких горизонтов трубки «Удачная», а также россыпных месторождений Анабарского алмазоносного района (всего 4000 шт). Проведены геммологическое и морфологическое описания, начаты ИК и ЭПР исследования. Проведены диагностические и термохимические исследования природных натриевых и натриево-кальциевых амфиболов и мелилитов различных составов, а также дополнительно керсутита, монтичеллита и гидроксилапофиллита-(K) и фторапофиллита-(K) и определены их энтальпии образования. Рассчитаны значения энтропий, энтальпий и энергий Гиббса образования минералов теоретических составов - крайних членов изоморфных серий: амфиболов (магнезиоарфведсонита, арфведсонита, магнезиорибекита, рибекита, рихтерита) и мелилитов (геленита, окерманита и алюмоокерманита). При изучении процессов трансформации структурных парамагнитных центров показана необходимость и разработана модель учета диффузионной составляющей процессов образования и рекомбинации Ge, Ti и Al центров в кристаллической структуре кварца.Установлена прямая корреляционная зависимость между наличием медленной компоненты рентгеновской люминесценции алмаза и содержанием А- и Р2 центров. Показано, что отсутствие медленной компоненты рентгеновской люминесценции у большей части кристаллов с высокими содержанием центров Р1 объясняется малым количеством центров А и Р2, а негасящими свойствами центров Р1.
4 1 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования
Результаты этапа: На базе исследований представительных коллекций кристаллов алмаза определены геммологические характеристики и типоморфные особенности морфологии, окраски, дефектно-примесного состава алмаза ряда месторождений Якутской кимберлитовой провинции: трубок Удачная (Далдыно-Алакитский район), Заполярная (Верхнемунский район) и россыпей р. Эбелях. Установлено, что главной отличительной особенностью состава парамагнитных центров в алмазах россыпного месторождения Эбелях являются высокие (до 0,006 ppm) концентрации и широкая распространенность центра W21. В составе ассоциации P1+P2+W21 этот центр встречен в 41,9 % образцов – в два (и более) раза чаще, чем в любой из исследованных ранее выборок алмазов Архангельской и Якутской алмазоносных провинций. Алмазы россыпи Эбелях резко отличаются от всех ранее исследованных доминированием по представленности сразу двух типов центров – P1 и P2, которые совместно обнаруживаются более, чем в 75 % образцов. Характерными чертами набора парамагнитных центров в алмазах трубки Заполярная являются значительные доли центров N2 (включая ассоциацию P2+N2) и W7. Среди исследованных выборок образцов из различных месторождений алмазы трубки Заполярная лидируют по доле центров W7 среди всех обнаруженных (12,43%), со средней концентрацией центра 0,36 ppm. Доля ассоциации центров N2+P2 среди всех обнаруженных также сравнительно высока – 15,86 %. Для трубки Удачная установлено изменение качественных характеристик алмаза с увеличением глубины отработки месторождения: на нижних горизонтах трубки увеличивается количество кристаллов алмаза переходных форм и додекаэдроидов, снижается доля нерастворенных октаэдров, растет число окрашенных кристаллов, в том числе желтых, что коррелирует с увеличением структурной примеси азота, и пластически деформированных коричневых. По данным ЭПР основным и существенным изменением в примесном составе алмазов трубки Удачная с увеличением глубины отработки является значительное повышение средних концентраций центров W7 - более чем на порядок, с 0,04 до 0,62 ppm. Средние концентрации остальных парамагнитных центров, (P1, P2, N2) напротив, снижаются с глубиной. Это однозначно свидетельствует о возрастании степени пластических деформаций в алмазах, а отмечаемое снижение доли центра P2 - об уменьшении степени агрегированности азота. Отмеченные закономерности с высокой долей вероятности могут быть проявлены и в алмазах других кимберлитовых трубок. Проведено изучение микровключений в кристаллах алмаза из месторождения им. М.В. Ломоносова (Архангельская провинция). Установлено, что в кристаллах кубического габитуса и в «оболочке» состав микровключений варьирует от преимущественно карбонатитовых расплавов до существенно водно-силикатных флюидов. Показано, что с увеличением во включениях содержаний силикатов и воды уменьшаются содержания MgO, CaO, Na2O, Cl и P2O5. Получены новые данные по петрогеохимии и минералогии кимберлитов и оранжеитов Финляндии (поля Каави-Куопио и Кухмо): для трубок Лахтоёки, Ниилонсуо и Сейтаперя выявлены различия в петрохимии и геохимии пород, количественном соотношении и химическом составе оксидных минералов глубинного и собственно кимберлитового генезиса. Установлено, что для кимберлитов кратера трубки им. Гриба (Архангельская провинция) характерно высокое содержание (около 38%) оранжево-красных, реже красных зерен титанистого (0,83-1,23 мас.% TiO2) пиропа с содержанием Cr2O3 от 1,98 до 4,25 мас.%, соответствующего парагенезису ильменитовых лерцолитов. Выявлено, что ильменит кратерных отложений месторождения им. В. Гриба в целом характеризуется более высоким содержанием титана и более низким содержанием гематитового минала по сравнению с ильменитом из пород жерла. При этом около 5% ильменита в породах кратера представлено высокомагнезиальным (в среднем 12,5 мас.% MgO) ильменитом с высоким и аномально высоким содержанием Сг2О3 (4,7-7,7 мас.%) и около 10% – менее магнезиальным (в среднем около 10 мас.% MgO) ильменитом с повышенным содержанием хрома (до 5,3 мас.% Сг2О3). Установлено, что индикаторные минералы в кимберлитах кратерной фации месторождения и отложениях осадочных коллекторов Черноозерской площади несут следы интенсивного воздействия гипергенных процессов, типичных для кор выветривания. Выявленные особенности индикаторных минералов кратерных отложений месторождения им. В. Гриба необходимо учитывать при идентификации ильменита из ореолов поисковых участков. Исследованы четыре образца титансодержащих гранатов из ультраосновного щелочного карбонатитового массива Одихинча (Красноярский край, Россия). По данным микрозондового и рентгенографического анализов изученные минералы относятся к андрадит–моримотоит-шорломитовой серии твердых растворов. Результаты проведенных термогравиметрического и ИК-спектроскопического исследований показали наличие в изученных гранатах конституционной воды (гидроксильных групп), подтверждающее принадлежность их к гидрогранатам. Исследование методом Мёссбауровской спектроскопии позволило получить распределение катионов Fe2+ и Fe3+ по трем кристаллографическим позициям: додекаэдрической (X), октаэдрической (Y) и тетраэдрической (Z) в структуре граната. На основании всех проведенных исследований были рассчитаны кристаллохимические формулы изученных гранатов с различным содержанием титана (от 0.26 до 0.95 форм ед.). Методом высокотемпературной расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Тиана-Кальве «Сетарам» получены энтальпии образования природных Ti-гранатов. Рассчитаны величины энтропий, энтальпий и энергий Гиббса образования крайних членов изоморфных серий Ti-содержащих гранатов – шорломита и моримотоита: 354.4±3.8 and 342.9±3.1 Дж/(моль K); -5775.0±11.0 and -6262.8±10.2 кДж/моль; -5435.2±11.0 and 5925.6±10.2 кДж/моль соответственно. Результаты исследований доложены на российской конференции и представлены в виде статьи в журнал «American Mineralogist». Проведено физико-химическое изучение природных водных ортофосфатов магния – бобьерита Mg3[PO4]2·8H2O и ковдорскита Mg2[PO4](OH)•3H2O из Ковдорского карбонатитового массива (Кольский полуостров, Россия) методами порошковой рентгенографии, инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния, термического анализа. На дифференциальном сканирующем калориметре «NETZSCH DSC 204 F1» измерены энтальпии дегидратации, на микрокалориметре Тиана-Кальве методом растворения определены энтальпии образования из элементов Δf (298.15 K) бобьерита (–6167±16 кДж/моль) и ковдорскита (–3251±10 кДж/моль). Рассчитаны величины их стандартных энтропий и энергий Гиббса образования: 535.6 и 263.6 Дж/моль K; -5472±16 и -2917±10 кДж/моль соответственно. Результаты исследований доложены на российской и международной конференциях и представлены в виде статьи в журнал «Геохимия». При изучении методом ЭПР процессов трансформации структурных центров в кварце на базе созданной ранее модели образования и рекомбинации парамагнитных центров определены параметры рекомбинации радиационно-модифицированных Ti-центров двух типов. Энергия активации (Ea) для первого и второго типа центров составила 1,4 и 1,1 eV соответственно, K0 для них определены как 1,3E+10 и 5,8E+09 s-1 соответственно.
5 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. Кимберлиты, минералы, новые материалы: термохимические, спектроскопические и генетические исследования
Результаты этапа: Для направления «Алмазы и кимберлитовые породы»: Впервые получены данные по статистически представительным пробам алмазного сырья Верхнемунского поля (месторождение "Верхне-Мунское") - из промышленной добычи трубки Заполярная (наиболее перспективной трубки месторождения) на уровне ее верхних горизонтов. Алмазы верхних горизонтов трубки характеризуются невысоким качеством из-за сильной поверхностной коррозии, но при этом имеют однородную внутреннюю структуру. Минералого-спектроскопические исследования позволяют прогнозировать повышение качества алмазов при переходе от верхов трубки к более глубоким горизонтам и выходе на основные мощности добычи. Установлено, что алмазы трубки Заполярная Верхнемунского поля, сложенной кимберлитами умеренно-титанистого типа, относятся к средне- и низкоазотным, с низким содержанием водородных центров (CH), что свидетельствует об их кристаллизации при высоких температурах. По составу включений они принадлежат к ультраосновному парагенезису, дунит-гарцбургитовой и лерцолитовой ассоциациям. К их типоморфным признакам можно отнести близкое к максимальным среди алмазов трубок России содержание дефектов B2 (Плейтелетс), парамагнитных центров W7, а также низкое содержание водорода (СH-центр). Для алмазов трубки характерно широкое распространение процессов пластической деформации, что находит отражение в значительном (более половины кристаллов) развитии эпигенетических коричневых окрасок, широком распространении ФЛ полосы с максимумом 720 нм (46% кристаллов), а также центра N2 (ЭПР) – более 42% кристаллов. По люминесцентным свойствам, а также по составу и взаимным соотношениям примесных структурных центров, устанавливаемых ИК и ЭПР спектроскопией, алмазы трубки "Заполярная" наиболее близки к алмазам Далдыно-Алакитского района из трубок "Комсомольская" и "Удачная". По результатам исследования подготовлена и принята к публикации статья «Морфология и дефектно-примесный состав алмазов трубки Заполярная». Получены новые данные о химическом составе первичных породообразующих, акцессорных, наложенных метасоматических и вторичных минералов в глубинных ксенолитах перидотитового, пироксенитового и эклогитового парагенезисов из кимберлитов высокоалмазоносной трубки Мир и неалмазоносной трубки Обнаженная (Якутская алмазоносная провинция). По результатам детального исследования структур распада, келифитовых кайм и вторичных замещений охарактеризована многоэтапность процессов изменения минералов мантийных ксенолитов в обеих трубках. Установлено, что в ксенолитах неалмазоносной трубки Обнаженная процесс келифитизации мантийных минералов был многоактным, более длительным и интенсивным, чем в ксенолитах высокоалмазоносной трубки Мир. На основании распределений РЗЭ (по результатам LA ICP-MS) выявлена специфика геохимического состава граната и пироксенов, различия в проявлении процессов частичного плавления и мантийного метасоматоза для ксенолитов глубинных пород различных парагенезисов названных трубок. Результаты исследований опубликованы в статье (еще одна статья готовится к печати). Получены новые данные по типоморфизму индикаторных минералов кимберлитов из месторождения им. В. Гриба и безрудных кимберлитов Кепинского поля (Архангельская алмазоносная провинция). Установлено, что магнезиальный ильменит из неалмазоносных кимберлитов Кепинского поля (трубки Галина, Ан. 751а, Котуга, силлы 748н) отличается от высокомагнезиального ильменита из месторождения им. В. Гриба не только более низкими содержаниями MgO, Cr2O3 и Al2O3, более высокими содержаниями FeO и Fe2O3, но и по содержанию примесных элементов (Ni, Nb, Zr, Hf, Ta). Так для высокомагнезиального ильменита кимберлитов трубки им. В. Гриба типичны высокое содержание никеля и низкое - ниобия (в среднем 0,23-0,24 мас.% NiO и около 0,06 мас.% Nb2O5), тогда как для магнезиального ильменита из кимберлитов Кепинского поля - низкое содержание никеля и высокое ниобия (в среднем 0,13-0,14 мас.% NiO и 0,14-0,17 мас.% Nb2O5). Кроме того, по результатам измерений концентрации редких элементов методом LA-ICP-MS ильменит неалмазоносных кимберлитов Кепинского поля (трубка Галина) обладает более высокими концентрациями циркония, тантала и гафния. Полученные результаты исследования свидетельствуют о региональной специфике геохимического состава ильменита Зимнебережного района относительно ильменита из кимберлитов с различной степенью алмазоносности Якутской провинции и Южной Африки и должны учитываться при проведении алмазопоисковых работ в регионе. Для направления «Термохимия минералов»: Проведено комплексное физико-химическое исследование природных водных магнезиально-железистых сульфатов: бледита (астраханита) Na2Mg(SO4)2·4H2O и алюминокопиапита (Al0.60Fe0.07(3+)Fe4.00(3+)[SO4]6.03(OH)1.95·19.54H2O, а также гидросульфоалюмината кальция – эттрингита Ca6Al2(SO4)3(OH)12·26H2O методами порошковой дифрактометрии, ИК- и КР-спектроскопии, термического анализа, мессбауэровской спектроскопии. На основании термического, рентгенографического, ИК- и КР-спектроскопического исследований изучена стадийность процессов термического преобразования изученных минералов. На дифференциальном сканирующем калориметре измерены энтальпии их поэтапной дегидратации. Методом высокотемпературной расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Тиана-Кальве «Сетарам» получены энтальпии образования изученных минералов: -3845±13 кДж/моль (бледит), -11826±58 кДж/моль (алюминокопиапит), -17548±58 кДж/моль (эттрингит). Рассчитаны значения энтальпий образования калиевого аналога бледита – леонита K2Mg(SO4)2·4H2O(-3929±58 кДж/моль), железодоминантного аналога эттрингита Ca6Fe2(SO4)3(OH)12·26H2O(-16649 ± 59 кДж/моль), а также семи минералов копиапитовой группы (Cu-, Zn-, Fe2+-, Al-, Mg-, Ca- копиапитов). Рассчитаны величины их стандартных энтропий и энергий Гиббса образования. Полученные результаты могут удовлетворить потребность в наличии надежных термодинамических констант минералов, необходимых при проведении термодинамического моделирования процессов образования этих минералов в природных условиях, а также результаты комплексного изучения процессов дегидратации бледита и эттрингита могут быть учтены и использованы при создании низкотемпературных накопителей тепловой энергии. Результаты исследований опубликованы в виде 4-х тезисов докладов на российской конференции и представлены в виде 3-х статей в журнал «Геохимия». Для направления «ЭПР-спектроскопия алмаза и кварца»: Для кварца различного генезиса проведены исследования процессов образования, модификации и рекомбинации Ge- и Ti-центров под действием γ-облучения и изотермических отжигов, а также изучение обнаруженного эффекта возрастания концентрации парамагнитных [GeO4-/M+]0 и [TiO4-/M+]0 центров при отжигах. Экспериментально полученные данные подтверждают предположения о существовании механизма захвата добавочного электрона – радиационной модификации германиевых и титановых парамагнитных центров в кристаллической структуре кварца. Такая модель объясняет вид не только дозовых, но и отжиговых зависимостей, а также позволяет аппроксимировать их. Модель также решает проблему аппроксимации графиков отжига титановых парамагнитных центров «классического» типа, которые не укладываются в рамки экспоненциальной либо гиперболической зависимости. Для титановых центров определены два типа радиационной модификации и оценены константы Ea и K0. С помощью синтезированных образцов системы Si1−xGexO2 – нового, перспективного пьезоматериала – исследовано влияние вхождения значительных количеств примеси Ge в кристаллическую структуру кварца. По сравнению с чистым SiO2 описаны изменения в положениях полос инфракрасного поглощения, а также возникновение новых полос. Установлена связь этих полос с фундаментальными и комбинационными колебаниями в Si1−xGexO2 кристаллической решетке.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".

Прикрепленные файлы


Имя Описание Имя файла Размер Добавлен
1. plan-prospekt_na_2016-2020.doc plan-prospekt_na_2016-2020.doc 63,0 КБ 28 сентября 2020 [OgorodovaLP]