|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Гетарил-замещенные фосфониево-иодониевые илиды в синтетическом дизайне новых фосфорсодержащих гетероциклических системНИР
- Руководители НИР: Матвеева Е.Д., Подругина Т.А.
- Участники НИР: Алферова В.А., Виноградов Д.С., Дорошенко И.А., Кривелева А.С., Подругина Т.А., Проскурнина М.В., Таранова М.А., Шувалов М.В.
- Подразделение: Кафедра медицинской химии и тонкого органического синтеза
- Срок исполнения: 3 февраля 2014 г. - 30 декабря 2016 г.
- Номер договора (контракта, соглашения): 14-03-00795
- Номер ЦИТИС: 01201451509
- Тип: Фундаментальная
- Приоритетное направление научных исследований: другое
- Направление технологического прорыва России: Медицинские технологии и лекарственные средства
-
Рубрики ГРНТИ:
- 31.21.17 Реакционная способность
- 31.21.18 Механизмы органических реакций
- 31.21.27 Гетероциклические соединения
-
Ключевые слова:
аннелированные фосфорсодержащие гетероциклы, фосфониево-иодоневыеилиды, фотохимические процессы
-
Описание:
Разработка методов синтеза новых реагентов для тонкого органического синтеза- смешанных фосфониево-иодониевых илидов. Изучение фотохимических процессов взаимодействия смешанных илидов с цетиленами. Изучение процесса гетероциклизации, приводящего к получению неизвестных ранее анелированных фосфорсодержащих гетероциклических систем.
-
Abstract:
Development of methods of synthesis of new reagents for the fine synthesizer mixed phosphonium, iodonium ylides. The study of photochemical processes of interaction mixed with ylides tsetilenami. A study of the heteroring, leading to the preparation of previously unknown anelirovannyh phosphorus-containing heterocyclic systems.
-
Основные результаты:
Разработаны методы синтеза неизвестных ранее смешанных трифенил-и гетарилдифенил-замещенных у атома фосфора илидов. Синтезирована серия этих илидов с акцепторными заместителями у илидного атома углерода. На основе фотохимического взаимодействия полученных илидов с терминальными ацетиленами синтезированы новые типы анелированных фосфорсодержащих гетероциклических систем.Результаты работы выбраны зарубежными изданиями для публикации в журнале Synfacts.
- Добавил в систему: Матвеева Елена Дмитриевна
Источник финансирования НИР
| грант РФФИ |
Этапы НИР
| # | Сроки | Название |
| 1 | 3 февраля 2014 г.-30 декабря 2014 г. | Гетарил-замещенные фосфониево-иодониевые илиды в синтетическом дизайне новых фосфорсодержащих гетероциклических систем |
| Результаты этапа: | ||
| 2 | 23 марта 2015 г.-30 декабря 2015 г. | Гетарил-замещенные фосфониево-иодониевые илиды в синтетическом дизайне новых фосфорсодержащих гетероциклических |
| Результаты этапа: Была изучена новая реакция фотоциклизации фосфониево-иодониевых илидов с фенилацетиленом, в результате которой образуется новый тип аннелированных фосфорсодержащих гетероциклов. В результате установления строения продуктов этой реакции методами двумерной ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и рентгено-структурного анализа была открыта новая перегруппировка. Было установлено, что в результате данной циклизации происходит образование еще одного нового типа к фосфинофуранам димерного строения, содержащих в структуре фрагменты как фосфинофурана, так и фосфинина.Был развит формально-кинетический подход для изучения механизма данного необычного превращения. | ||
| 3 | 1 января 2016 г.-30 декабря 2016 г. | Гетарил-замещенные фосфониево-иодониевые илиды в синтетическом дизайне новых фосфорсодержащих гетероциклических |
| Результаты этапа: Была синтезирована серия 2- и 3-фурилзамещенных смешанных илидов с различными стабилизирующими заместителями у илидного атома углерода. Полученные илиды были введены в реакцию гетероциклизации с 3-тиенилацетиленом. В качестве продуктов данной реакции были выделены соответствующие фосфининофураны, а также соединения, содержащие в своей структуре фрагменты тетрагидрофосфинолина, фосфинина, а также оксетановый цикл. На основе BINAP (2,2'-,бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтила) был синтезирован хиральный илид и установлено его строение. Была синтезирована серия диазониево-идоноевых и диазониево-арсониевых илидов и изучены их реакции с нуклеофилами. Показано, что при введении в данную реакцию алкил и арилзамещенных фосфинов наряду с нуклеофильным замещением PhI группы происходит присоединение второй молекулы фосфина по диазогруппе с образованием фосфоний замещенных фосфазинов. На основе арсониево-иодониевых илидов был разработан стереоспецифичный one-pot процесс, включающий в себя реакции нуклеофильного замещения и силилирования с последующим элиминирования силильной группы и реакцию олефинирования по Виттигу и получена серия производных сопряженных кетонов с заданной Z-конфигурацией кратной связи. | ||
Прикрепленные к НИР результаты
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".