Низкотемпературная биокерамика в системе Na2O-СаО-P2O5, сформованная методом 3D-печати из многокомпонентных высококонцентрированных суспензий, для использования в регенеративной медицинеНИР

-

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2016 г.-31 декабря 2016 г. Низкотемпературная биокерамика в системе Na2O-СаО-P2O5, сформованная методом 3D-печати из многокомпонентных высококонцентрированных суспензий, для использования в регенеративной медицине
Результаты этапа: При выполнении проекта в 2016 году впервые синтезирован активный рентгено-аморфный порошок из ацетата кальция и смешанно-анионного раствора, содержащего карбонат-ионы и ортофосфат-ионы. Формула синтезированного целевого продукта может быть отражена в виде Са4(РО4)2(CO3)y*хН2О. Фазовый состав этого порошка после прокаливания до 600оС был представлен гидратированным трикальцийфосфатом Ca3(PO4)2*уH2O и кальцитом CaCO3. Впервые с использованием добавки эвтектического состава в системе NaCl-NaPO3 из порошка, синтезированного из ацетата кальция и гидрофосфата аммония, была получена керамика с низкой (700-800оС) температурой спекания. Фазовый состав керамики был представлен бета-Ca3(PO4)2; объемная доля пор, размер которых лежал в интервале 1- мкм, составила 17-25%. Впервые подробно были исследованы модельные порошковые смеси на основе синтетического гидроксиапатита и солей натрия, прекурсоров таких компонентов фазовой системы Na2O-СаО-P2O5 как Na2O (Na2CO3/Na2CO3•2Н2О), Na4P2O7 (Na2НРО4•12Н2О, и Na4P2O7•10H2O), NaPO3 (NaН2PO4•2H2O и (NaPO3)6). Использование прекурсоров пирофосфата натрия и полифосфата натрия в количестве, соответствующем 15 мол. % Na2O, позволило получить керамические композиционные материалы, содержащие фазы Ca5(PO4)3(OH), бета-Ca3(PO4)2, Ca10Na(PO4)7. Использование прекурсоров пирофосфата натрия и полифосфата натрия в количестве, соответствующем 20 мол. % Na2O, позволило получить керамические композиционные материалы, содержащие фазы Ca10Na(PO4)7, бета-NaCaPO4 (Na4P2O7•10H2O), или содержащие фазы Ca10Na(PO4)7, бета-NaCaPO4, Na2CaP2O7 ((NaPO3)6). Использование прекурсоров пирофосфата натрия и полифосфата натрия в количестве, соответствующем 25 мол. % Na2O, позволило получить керамические композиционные материалы, содержащие фазы Ca10Na(PO4)7, Na2CaP2O7, Na4P2O7 (Na2НРО4•12Н2О) или бета-NaCaPO4, Na4P2O7 (NaН2PO4•2H2O). В компактных порошковых заготовках на основе модельных смесей протекали различные процессы: разложение солей, преобразование ортофосфатов в пиро- и полифосфаты натрия, плавление, спекание. Процессы, протекающие при получении керамических материалов из порошковых смесей гидроксиапатита и различных солей натрия были исследованы впервые. Керамические корды были сформованы из высококонцентрированных суспензий, включающих порошок гидроксиапатита и водный раствор гексаметафосфата натрия ((NaPO3)6) с концентрацией 0,9-2,5М. Суспензия обладала устойчивостью, способностью сохранять связность корда при формовании через фильеру 2 мм. Послойная укладка корда при формовании обеспечивала сохранение запланированной высоты и количества слоев (до 7-10) образца простой формы (цилиндра). Форма корда после обжига в интервале 800-1100оС сохранялась. Гексаметафосфат натрия (NaPO3)6 в настоящем исследовании использовали как технологически многоцелевой компонент, который на стадии подготовки суспензии обеспечивал ее устойчивость и высокое наполнение, на стадии формования обеспечивал связность порошкового полуфабриката, на стадии обжига играл роль добавки, обеспечивающей протекание спекания по жидко-фазному механизму. С ростом содержания (NaPO3)6 в керамическом корде его фазовый состав менялся от Ca5(PO4)3O/Ca10Na(PO4)7 до Ca10Na(PO4)7/бета-NaCaPO4. Композиционная керамика с уникальной микроструктурой и низкой температурой спекания в системе Na2O-СаО-P2O5 из порошковых модельных смесей вдоль линий Са3(РО4)2-Na2О; Са3(РО4)2-Na2P2O7; Са3(РО4)2-NaPO3 была получена впервые. Полученные керамические композиты могут быть рекомендованы для использования в качестве материалов для костных имплантатов, если содержат Ca5(PO4)3OH, Ca5(PO4)3O, бета-Ca3(PO4)2, Ca10Na(PO4)7, бета-NaCaPO4; подлежат дополнительным исследованиям, если содержат Na2CaP2O7; не могут быть рекомендованы, если содержат водорастворимую соль Na4P2O7.
2 1 января 2017 г.-31 декабря 2017 г. Низкотемпературная биокерамика в системе Na2O-СаО-P2O5, сформованная методом 3D-печати из многокомпонентных высококонцентрированных суспензий, для использования в регенеративной медицине
Результаты этапа: 1) разработаны способы массового получения наноразмерных порошков брушита, гидратированного пирофосфата кальция Са2Р2О7*хН2О; гидратированного аморфного продукта Са2Р2О7*СаСО3*хН2О; гидратированного карбоната кальция СаСО3*хН2О; ортофосфата/карбоната натрия/кальция Са4-xNa2x(РО4)2(CO3)*хН2О; пирофосфата/карбоната натрия/кальция Са3-2xNa2x(Р2О7)(CO3)*хН2О; 2) исследованы свойства полученных порошков и закономерности изменения их свойств при нагревании; 3) получены керамические материалы на основе синтезированных порошков (как с использованием прессования так и формованием из высококонцентрированных суспензий) и исследованы их свойства; 4) исследованы модельные составы порошковых смесей, позволяющие уточнить данные о фазовых превращениях при нагревании, для составов в области «С3Р-СР-линия С2NP» на фазовой диаграмме Na2O-СаО-P2O5 вдоль линий Са2Р2О7-Na2О; Са2Р2О7-Na2P2O7; Са2Р2О7-NaPO3; 5) получена серия керамических композиционных материалов в области «С3Р-СР-линия С2NP» на фазовой диаграмме Na2O-СаО-P2O5 вдоль линий Са2Р2О7-Na2О; Са2Р2О7-Na2P2O7; Са2Р2О7-NaPO3 и исследованы их свойства; Активные к спеканию аморфные порошки гидратированного пирофосфата/карбоната кальция Са2Р2О7*СаСО3*хН2О; ортофосфата/карбоната натрия/кальция Са4-xNa2x(РО4)2(CO3)*хН2О и пирофосфата/карбоната натрия/кальция Са3-2xNa2x(Р2О7)(CO3)*хН2О с высокой степенью гомогенизации компонентов получены и исследованы впервые. Исследование фазовых превращений в порошковых модельных смесях в области «С3Р-СР-линия С2NP» на фазовой диаграмме Na2O-СаО-P2O5 вдоль линий Са2Р2О7-Na2О; Са2Р2О7-Na2P2O7; Са2Р2О7-NaPO3 проведены впервые. Композиционная керамика с уникальной микроструктурой и низкой температурой спекания в системе Na2O-СаО-P2O5 с использованием формования из высококонцентрированных суспензий на основе аморфных порошков гидратированных пирофосфата/карбоната кальция Са2Р2О7*СаСО3*хН2О; ортофосфата/карбоната натрия/кальция Са4-xNa2x(РО4)2(CO3)*хН2О и пирофосфата/карбоната натрия/кальция Са3-2xNa2x(Р2О7)(CO3)*хН2О и порошковых модельных смесей в области «С3Р-СР-линия С2NP» на фазовой диаграмме Na2O-СаО-P2O5 вдоль линий Са2Р2О7-Na2О; Са2Р2О7-Na2P2O7; Са2Р2О7-NaPO3 получена впервые.
3 1 января 2018 г.-31 декабря 2018 г. Низкотемпературная биокерамика в системе Na2O-СаО-P2O5, сформованная методом 3D-печати из многокомпонентных высококонцентрированных суспензий, для использования в регенеративной медицине
Результаты этапа: При выполнении проекта разработаны новые методики синтеза, включающие использование смешано-анионных растворов и механическую активацию. Впервые синтезированы активные рентгено-аморфные порошки из ацетата кальция и смешанно-анионных растворов, содержащих карбонат- / ортофосфат ионы и карбонат- / пирофосфат ионы. Для получения керамики из порошка, синтезированного из раствора с карбонат- и ортофосфат-ионами впервые была использована спекающая добавка эвтектического состава в системе NaCl-NaPO3. Температура обжига такой керамики составила 700-800оС. В настоящем проекте для синтеза монетита СаНРО4 впервые был использован синтез в условиях механической активации из малорастворимых соединений монокальцийфосфата моногидрата Ca(H2PO4)2.H2O и гидроксиапатита Ca5(PO4)3OH. Впервые данный синтез был совмещен с процессом гомогенизации порошковой смеси, включающей фосфаты кальция (Ca5(PO4)3OH и Ca(H2PO4)2.H2O) при мольном соотношении 1≤Са/Р≤1,5 как прекурсоры высокотемпературных фаз и гидрофосфат натрия Na2HPO4 в качестве добавок, существенно снижающих температуру обжига. Для получения керамических материалов в системе Na2O-СаО-P2O5 порошковые смеси готовили с использованием механической активации в ацетоне из предварительно синтезированного осаждением из растворов гидроортофосфата кальция (в основном монетит СаНРО4) и солей натрия (Na4P2O7.10H2O, Na2CO3.Н2О и (NaPO3)6). При подготовке порошковых смесей на основе синтетического гидрофосфата кальция и солей натрия впервые наблюдали явление регидратации монетита СаНРО4 до брушита СаНРО4.2Н2О, которая была очевиднее для соли с наибольшим количеством гидратной воды (Na4P2O7∙10H2O). Впервые были исследованы модельные порошковые смеси на основе синтетического гидроксиапатита и солей натрия, прекурсоров таких компонентов фазовой системы Na2O-СаО-P2O5 как Na2O (Na2CO3/Na2CO3∙2Н2О), Na4P2O7 (Na2НРО4, Na2НРО4∙12Н2О, и Na4P2O7∙10H2O), NaPO3 (NaН2PO4∙2H2O и (NaPO3)6). Были исследованы порошковые смеси, соответствующие 25, 20, 15, 10 и 5 мол. % Na2O. При использовании добавки Na2НРО4, в количестве, соответствующем 5 мол. % Na2O, к синтезированным порошкам с соотношением 1≤Са/Р<1,5 были получены керамические материалы, по данным РФА, включающим фазы β-Ca2P2O7, β-Ca3(PO4)2 и Ca5(PO4)3OH. При этом спекание проходило по жидкофазному механизму. Композиционная керамика с уникальной микроструктурой и низкой температурой спекания в системе Na2O-СаО-P2O5 из порошковых модельных смесей вдоль линий Са3(РО4)2-Na2О; Са3(РО4)2-Na2P2O7; Са3(РО4)2-NaPO3; Са2Р2О7-Na2О; Са2Р2О7-Na2P2O7; Са2Р2О7-NaPO3 и Са2Р2О7 - NaCaPO4 была получена впервые. Керамические корды были сформованы из высококонцентрированных суспензий, включающих порошок гидроксиапатита и водный раствор гексаметафосфата натрия ((NaPO3)6) с концентрацией 0,9-2,5М. Суспензия обладала устойчивостью, способностью сохранять связность корда при формовании через фильеру 2 мм. Гексаметафосфат натрия (NaPO3)6 в настоящем исследовании использовали как технологически многоцелевой компонент, который на стадии подготовки суспензии обеспечивал ее устойчивость и высокое наполнение, на стадии формования обеспечивал связность порошкового полуфабриката, на стадии обжига играл роль добавки, обеспечивающей протекание спекания по жидко-фазному механизму. Керамические корды были сформованы из высококонцентрированных суспензий, включающих порошок гидроксиапатита и водный раствор гидрофосфата аммония/гидрофосфата натрия и сахарозы. Соотношение Са/Р в этих суспензиях соответствовало мольному соотношению Са/Р для биосовместимых резорбируемых керамичесих фаз: 1,5 (Са3(РО4)2); 1 (Са2Р2О7); 0,5 (СaPO3). Суспензия обладала устойчивостью, способностью сохранять связность корда при формовании через фильеру 2 мм. Формование было осуществлено вручную и с использованием 3D-принтера Prusa_i3. Сформованные образцы после обжига сохраняли форму. Полученные керамические однофазные материалы и композиты, включающие Ca5(PO4)3OH, β-Ca3(PO4)2, Ca10Na(PO4)7, β-NaCaPO4, β-Ca2P2O7 и аморфную фазу в Na2O-СаО-P2O5 могут быть рекомендованы для изготовления костных имплантатов, применяемых в регенеративных методиках лечения.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".