![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
В Российской Федерации в настоящее время реализуется государственная программа "Развитие атомного энергопромышленного комплекса", направленная в первую очередь на расширение мощностей электрогенерации атомных электростанций. Одной из задач этой Программы является комплексное решение исторически накопленных проблем при реализации ядерных программ и обеспечение ядерной и радиационной безопасности. Под исторически накопленными проблемами понимается в первую очередь большое количество так называемых объектов ядерного наследия, сформированных в нашей стране в период становления и наиболее бурного развития национальной ядерной программы, с конца 1940-х по 1990-е годы. Эти объекты включают в себя поверхностные бассейны с жидкими отходами, пульпохранилища, полигоны испытания ядерного оружия, территории выбросов при авариях на предприятиях ядерно-топливного цикла, подземные выработки, загрязненные здания и проч. Объекты ядерного наследия содержат большое количество исторически накопленных радиоактивных отходов, значительная часть которых до сих пор остается в некондиционированном виде и не поддается непосредственной утилизации. Большинство этих объектов расположены на территории предприятий ядерно-топливного цикла и на сегодняшний день подчиняются режиму строгой охраны с целью предотвращения несанкционированного использования радиоактивных и ядерных материалов. Однако ни один объект на земле не может быть абсолютно ограничен ни в пространстве, ни во времени, и распространение в окружающую среду радионуклидов, особенно актинидов, большинство из которых относится к разряду долгоживущих альфа-излучающих нуклидов и представляют наибольшую опасность для человека в долгосрочной перспективе, составляет серьезную национальную проблему. Поэтому, осознавая ответственность перед грядущими поколениями, Государственная программа ставит задачу неукоснительного решения исторически накопленных проблем в объектах ядерного наследия, наряду с задачей неуклонного роста мощности электрогенерации атомных электростанций. По существующей концепции объекты ядерного наследия подлежат реабилитации либо путем удаления отходов в специальные хранилища, либо безопасным захоронением на месте. И в том и в другом случае в первую очередь должна быть решена задача установления форм радионуклидов в объекте с целью построения прогнозной модели распространения актинидов в ближней и дальней зоне от источника загрязнения, а также для выбора оптимальных путей безопасного и эффективного кондиционирования отходов и реабилитации территории. Помимо отечественных объектов ядерного наследия планируется провести детальное исследование образцов кориума, сформировавшегося в результате самых тяжелых аварий за всю историю атомной энергетики (Чернобыльская АЭС, Фукусима Даичи) для установления форм урана и плутония в расплавленной активной зоне, прогноза разрушения материала и выработки рекомендаций по безопасному кондиционированию отходов. Планируется исследовать «горячие» частицы различного происхождения (испытания ядерного оружия, аварии), как особую форму актинид-содержащего материала в окружающей среде. При исследовании миграционного поведения актинидов в условиях каждого конкретного объекта предполагается особый акцент сделать на оценке доли миграции актинидов в коллоидной форме, как в существующих геохимических условиях среды, так и при их возможных изменениях.
In the Russian Federation, the State Program “Development of the nuclear power industry complex” is currently being implemented, aimed primarily at expanding the power generation capacity of nuclear power plants. One of the objectives of this Program is a comprehensive solution of historically accumulated problems in the implementation of nuclear programs and ensuring nuclear and radiation safety. Historically accumulated problems are understood primarily as a large number of so-called nuclear legacy sites, formed in our country in the period of the formation and most rapid development of the national nuclear program, from the late 1940s to the 1990s. These facilities include surface pools with liquid wastes, pulp storage facilities, nuclear weapons testing grounds, areas of emissions from accidents at nuclear fuel cycle enterprises, underground workings, polluted buildings, and etc. The objects of the nuclear legacy contain a large amount of historically accumulated radioactive waste, much of which still remains in unconditioned form and is not amenable to direct disposal. Most of these facilities are located on the territory of the nuclear fuel cycle enterprises and today they are subject to a strict protection regime in order to prevent the unauthorized use of radioactive and nuclear materials. However, no object on earth can be absolutely limited either in space or in time, and the spread into the environment of radionuclides, especially actinides, most of which belong to the category of long-lived alpha-emitting nuclides and pose the greatest danger to humans in the long term, constitutes a serious national problem. Therefore, realizing the responsibility for future generations, the State Program sets the task of rigorously solving the historically accumulated problems in the nuclear heritage sites, along with the task of steadily increasing the power generation capacity of nuclear power plants. According to the existing concept, nuclear legacy sites are subject to rehabilitation either by disposing of waste in special storage facilities, or by safe disposal at the site. In this and in another case, first of all, the problem of determining the forms of radionuclides in the facility should be solved in order to build a predictive model for the distribution of actinides in the near and far zone from the source of pollution, as well as to choose the best ways to safely and efficiently condition waste and rehabilitate the territory. In addition to domestic nuclear legacy sites, it is planned to conduct a detailed study of corium samples formed as a result of the most severe accidents in the entire history of nuclear energy (the Chernobyl nuclear power plant, Fukushima Daichi) in order to establish the forms of uranium and plutonium in the molten core, to forecast the destruction of the material and to develop recommendations for safe conditioning waste. It is planned to investigate "hot" particles of various origins (tests of nuclear weapons, accidents), as a special form of actinide-containing material in the environment. In the study of the migration behavior of actinides in the conditions of each specific object, a special emphasis is placed on assessing the proportion of migration of actinides in a colloidal form, both in the existing geochemical environmental conditions and in case of their possible changes. To establish the form of actinides, there is a large complex of modern analytical methods, among which a special place is occupied by methods based on the use of synchrotron radiation. To fulfill the project’s goals and objectives, it is necessary to use the capabilities of the Kurchatov synchrotron radiation source (KISI) to determine the valence states of actinides, the local environment of actinides, determine the structure and composition of actinide carrier phases, and build a 3D density map of actinide-containing materials. In addition to the methods based on synchrotron radiation, the project will use modern methods of digital radiography, alpha-track radiography, micron-resolution vibration spectroscopy, electron microscopy (high-resolution transmission electron microscopy, and scanning electron microscopy) as well as sequential extraction techniques. The chemical behavior of actinides in various geochemical conditions of complex natural and man-made objects is planned to be determined based on the study of real samples taken from the object, as well as model samples obtained in strictly controlled laboratory conditions for a deeper understanding of transformation processes and binding mechanisms of actinides with host rocks. The undoubted novelty of the proposed approach is the main focus of the project on understanding the forms of actinides in the real nuclear heritage sites of the Russian Federation. The key to successful implementation of the project is, on the one hand, the use of the unique capabilities of the Kurchatov Source of Synchrotron Radiation to determine the forms of actinides, even in the case of their trace concentrations, and, on the other hand, the high level of expertise of the research team.
В ходе выполнения проекта планируется получить сведения о формах актинидов в различных геохимических обстановках и средах, входящих в состав реальных объектов ядерного наследия, в том числе во временных хранилищах радиоактивных отходов; в воде, донных осадках, взвешенном / коллоидном веществе и биоте поверхностных водоемов - хранилищ ЖРО; в грунтовых водах, прилегающих к источникам радиоактивного загрязнения, пласте-коллекторе ЖРО, местах испытания ядерного оружия и на территориях, подвергшихся аварийным выбросам. Ожидается получить результаты, выполненные на современном аналитическом уровне, что позволит в дальнейшем провести эффективную и безопасную реабилитацию загрязненных территорий. Полученные сведения позволят улучшить экологическую обстановку в отдельных исторически загрязненных районах РФ, и тем самым приведут к росту доверия общественности к безопасности и надежности ядерной энергетики.
В ходе выполнения проекта Актиниды в объектах ядерного наследия был осуществлен научный задел, состоящий прежде всего из разработанного и опробованного на различных объектах комплекса методических подходов, которые в дальнейшем могут быть успешно использованы для научного обоснования вывода из эксплуатации ядерно- и радиационно- опасных объектов (ЯРОО) и последующей реабилитации территорий. Вывод из эксплуатации первого поколения ядерных объектов - это стратегически важная задача атомной отрасли для достижения Целей Устойчивого развития ООН. К 2035 году планируется ликвидировать и перевести в безопасное состояние более 75 ЯРОО разного уровня сложности. В комплекс мер по научному обоснованию вывода из эксплуатации ЯРОО входит прежде всего установление физико-химических форм радионуклидов в данном конкретном объекте. Отнесение исторически накопленных отходов к тому или иному классу, включая особые отходы, выбор наиболее эффективного способа дезактивации, реабилитации загрязненных территорий требует понимания форм нахождения и физико-химических форм, в которых находятся радионуклиды, и прежде всего актиниды, большая часть которых относится к долгоживущим альфа-излучающим нуклидам, представляющим наибольшую опасность для биосферы и человека в долгосрочной перспективе.
В ходе реализации проекта РНФ «Актиниды в объектах ядерного наследия» (2019 – 2022 гг) был использован комплексный методический подход к установлению форм актинидов в объектах ядерного наследия, включающий (1) проведение экспериментального моделирования реальных обстановок в строго контролируемых лабораторных условиях и (2) анализ форм радионуклидов в самих объектах ядерного наследия. Первый подход позволяет рассмотреть отдельно каждый фактор, влияющий на миграционное поведение радионуклидов, и установить механизмы их взаимодействия с компонентами окружающей среды при различных геохимических условиях, а второй подход дает возможность охарактеризовать специфику каждого объекта и выявить наиболее существенные факторы, регулирующие миграционное поведение тех или иных радионуклидов. Экспериментальное моделирование процессов, происходящих в районе радиоактивно загрязненных объектов, включает в себя проведение серий экспериментов по взаимодействию радионуклидов с различным химическим поведением с вмещающими породами хранилищ, а также с отдельными компонентами этих пород, с варьированием геохимических условий взаимодействия, в том числе рН среды, температуры, ионной силы и состава растворов. Такой подход был применен к исследованию объектов, доступ к реальным загрязненным пробам в которых затруднен или невозможен. Это глубинный пласт-коллектор жидких радиоактивных отходов (ЖРО), полигон Северский на АО «СХК», и будущее хранилище высокоактивных отходов, накопленных за 70 лет работы ПО «Маяк» и других радиохимических предприятий, строящееся на участке Енисейский, Железногорск, Красноярский край. В первом случае исследовалось поведение плутония и нептуния в условиях закачки технологических отходов кислого состава, а во втором - поведение радионуклидов при взаимодействии со сложной гетерогенной системой гнейсов будущего хранилища ВАО. https://doi.org/10.1016/j.apgeochem.2022.105487; https://doi.org/10.3390/en15197440; https://doi.org/10.31857/S0033831122060119 Исследование реальных объектов ядерного наследия В рамках работ по проекту был составлен и выпущен мини-обзор «Формы урана и плутония из объектов ядерного наследия». Подготовка этого обзора способствовала пониманию современных тенденций в исследовании форм плутония и урана в условиях сложных техногенно-природных систем. https://doi.org/10.3389/fchem.2020.00630 Для диагностики актинидов в реальных объектах ядерного наследия в первую очередь были использованы неразрушающие методы анализа, - гамма-спектрометрия и радиография, - как для общей характеризации радиоактивного загрязнения, так и для локализации радиоактивных компонентов проб. Последующий анализ проводился с использованием комплекса методов валового анализа и локального микроанализа, включая прежде всего растровую электронную микроскопию с рентгено-спектральным микроанализом, спектроскопию комбинационного рассеяния и рентгеновские методы. Успешная реализация проекта была обеспечена применением аналитических методов на базе Курчатовского источника синхротронного излучения. Спектроскопия рентгеновского поглощения (СРП), основанная на базе синхротронного излучения в вариантах EXAFS и XANES, позволяет получить представительные данные о степени окисления интересующего элемента и локального окружения его атомов на расстоянии до 4-5 Å. Помимо СРП в нашей работе были использованы другие методы, основанные на применении синхротронного источника: порошковой рентгеновской дифракции и микротомографии. Синхротронный источник, гораздо более яркий, чем лабораторные источники рентгена, позволил решить задачи проекта, связанные с анализом низких концентраций актинидов и других элементов в образцах, отобранных из объектов ядерного наследия. Совокупность различных аналитических методов, таких, как неразрушающий метод СРП на базе источника синхротронного излучения, а также разрушающий метод последовательного выщелачивания донных осадков для установления распределения компонентов по фракциям доступности, и классический радиохимический метод – установление коэффициента распределения (Кd) компонента между раствором и твердой фазой, - позволили установить физико-химические формы урана в двух поверхностных бассейнах-хранилищах ЖРО на территории ФГУП «ГХК», различающихся геохимическими условиями. (https://doi.org/10.1016/j.jenvrad.2021.106539 Формы нахождения актинидов и продуктов деления в донных осадках двух поверхностных бассейнов-хранилищ ЖРО, В-17 и В-4, на территории ПО «Маяк» были установлены по данным последовательного выщелачивания. https://doi.org/10.1016/j.jenvrad.2021.106569 С целью установления форм урана в реальных радиоактивно загрязненных пробах на линии структурного материаловедения (СТМ) Курчатовского источника синхротронного излучения (КИСИ) были записаны EXAFS спектры на LIII краю U(VI) в образцах сравнения: оксидах, окси-гидроксидах, фосфатах, карбонатах уранила, уранатах и поверхностных комплексах уранила на природных сорбентах. Полученная коллекция EXAFS параметров была использована для установления форм урана в реальных радиоактивно загрязненных грунтах сублиматного предприятия АО «АЭХК», деятельность которого была остановлена, и территория предприятия должна быть очищена от радиоактивного загрязнения. https://doi.org/10.1107/S1600577521013473; https://doi.org/10.1557/s43580-022-00211-8 Проведено подробное исследование кристаллитов, выделенных из лавообразных топливосодержащих материалов, «Чернобыльской лавы». Полученные результаты представляют интерес для понимания поведения расплавленной активной зоны в аварийных реакторах ЧАЭС и Фукусимы Даичи. https://doi.org/10.1007/s00710-020-00718-8 Изучено распределение радиоактивности в почвах радиоактивного следа аварии на Радиохимическом заводе АО «СХК» в 1993 году. Установлены современные соотношения альфа-излучающих радионуклидов, сконцентрированных в отдельных «горячих» частицах, по отношению к радиоактивности, распределенной равномерно. Было выявлено, что четвертая часть альфа-активности спустя 25 лет после аварии находится в форме отдельных частиц. Проведена детальная диагностика трех групп частиц ядерных стекловатых материалов Семипалатинского полигона с использованием дополняющих друг друга аналитических методов. https://doi.org/10.3390/en15239121 В рамках работ по проекту были проведены радиографические и рентгеновские исследования исторических материалов, накопленных на ледниках Новой Земли в результате испытаний ядерного оружия. Эти объекты носят название «криоконитов», которые представляют собой цилиндрической формы пустоты на поверхности различных ледников, на дне которых накапливаются осадки, концентрирующие природную и техногенную радиоактивность. Изученные нами криокониты характеризовались обычным для подобных объектов составом: кварц, альбит и слюды. Авторадиографические исследования показали, что для образцов криоконитов характерен в основном низкий равномерный уровень радиоактивности, однако, встречаются отдельные «горячие» частицы. https://doi.org/10.1038/s41598-021-02601-8
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 17 апреля 2019 г.-15 декабря 2019 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: В 2019 году в рамках реализации проекта РНФ 19-73-20051 были проведены научные исследования, направленные на решение следующих задач: (1) Установление поведения Np(V) в пласте-коллекторе жидких радиоактивных отходов в условиях закачки технологических отходов кислого состава, экспериментальное моделирование; (2) Поиск и локализация «горячих» частиц Чернобыльского происхождения в пробах, отобранных через 30 лет после аварии, сравнительный анализ с «горячими» частицами отбора 1986 года; (3) Определение физико-химических форм урана в радиоактивно-загрязненных грунтах с территории сублиматного предприятия АО «АЭХК». Было исследовано поведение Np в условиях пласта-коллектора, установлена зависимость сорбции Np на песках пласта-коллектора и основных его компонентах (кварце, глинистых минералах) от рН. Показано отсутствие явного преимущества отдельных компонентов песков в сорбции Np. Зависимость от рН демонстрирует образование двух разных гидролизных форм нептуния в разных диапазонах рН: ниже рН 6-7 - NpO2+ и при значениях рН выше 8 - NpO2OH. Было исследовано влияние температуры на сорбцию нептуния. Было установлено, что повышение температуры сдвигает зависимость сорбции нептуния от рН в область более кислых значений. При повышении температуры в системе происходит увеличение связывания Np(V) с твердой фазой. Для каждой из исследуемых температур (25, 75, 150℃) с ростом значений pH связывание актинида с твердой фазой также увеличивается. Было проведено кислотное выщелачивание Np с песков пласта-коллектора и глин, а также проведена процедура последовательного выщелачивания. Медленная десорбция нептуния с твердой фазы в условиях кислых рН свидетельствует о том, что образовавшиеся физико-химические формы нептуния в пласте–коллекторе устойчивы во времени даже при условии кислых оттесняющих растворов. Распределение нептуния по формам доступности показывает, что значительная часть Np(V) находится в нерастворимом остатке. 2. Разработана процедура поиска и выделения «горячих» частиц (радиоактивные, или «горячие» частицы - это частицы, чья радиоактивность на порядки превышает радиоактивность окружающих частиц) из проб почвы и мха. В результате выполнения этой процедуры сформированы две коллекции «горячих» частиц Чернобыльского происхождения: (1) коллекция частиц, подвергшихся 30-летнему выветриванию в условиях окружающей среды; (2) коллекция частиц, которые хранились 30 лет в лабораторных условиях. Подавляющее большинство изученных в рамках проекта частиц – топливные частицы состава UO2+x. Гораздо меньшую часть коллекций составляют частицы U-Zr-O состава. Морфологические особенности всех исследованных частиц из обеих коллекций указывают на их различную прочность к разрушению и растворению. Значительная часть частиц демонстрирует высокая пористость и большую площадь поверхности. Отдельные частицы рассыпались на множество более мелких частичек во время процедур по приготовлению препаратов для их анализа. В то же время отдельные частицы проявляют исключительную прочность. Из проведенного сравнения топливных частиц состава UO2+x, подвергавшихся выветриванию различной продолжительности (1,5 месяца и 30 лет) можно сделать вывод, что для частиц этого типа существенным фактором, определяющим их дальнейшее поведение в условиях окружающей среды, является степень выгорания топлива. Частицы с высоким выгоранием начинают разрушаться вскоре после попадания в окружающую среду. Даже пребывая в лабораторных условиях, они могут разваливаться на отдельные зерна при перемещении препарата. Частица с низким выгоранием оказалась достаточно стабильной в течение 30 лет в условиях смены температур и влажности, без видимых морфологических изменений. 3. В рамках работы по проекту в 2019 г. проведены комплексные исследования физико-химического состояния урана в радиоактивно загрязненных грунтах Сублиматного производства Акционерного общества «Ангарский электролизный химический комбинат» (СП АО «АЭХК»). Были проведены радиографические исследования грунтов, выявившие отдельные фрагменты грунта, концентрирующие уран. Было установлено распределение урана по гранулометрическим фракциям грунта, причем максимальное содержание урана было отмечено в глинистой фракции (<0.1 мм) и в легкой фракции растительных и древесных остатков. В ходе работы по проекту были охарактеризованы компоненты грунта, преимущественно связывающие уран, среди них обломки древесины, остатки растений, фрагменты угля и шлака. По данным рентгеновской дифракции (ОИ КИСИ) в некоторых компонентах грунта обнаружены собственные фазы урана. Так, в составе образца растительных остатков помимо альбита (46%), кварца (32%), кальцита (5%) и доломита (15%) был обнаружен фосфат уранила - отенит (Ca(UO2)2(PO4)2(H2O)6 – 2%). Образец остатков древесины содержал фосфат уранила аммония ((NH4)2UO2(PO4)(H2O)3) в количестве (11%), а также предположительно скупит (9%). Было установлено валентное состояние урана в грунтах (XANES, ОИ КИСИ), во всех фракциях уран встречен в форме уранила (UVIO2)2+. По результатам обработки EXAFS спектров (КИСИ) было оценено локальное окружение урана в отдельных фрагментах, концентрирующих уран, а также в глинистой фракции грунта и во всей пробе в целом. Было показано, что в грунтах уранил встречается в нескольких немного отличающихся вариантах локального окружения. Был сделан вывод, что значительная часть урана в грунте привязана к глинистой фракции, но есть отдельная собственная фаза урана, которая в тонкой глинистой фракции не проявлена. Локальный микроанализ грунтов по данным РЭМ с РСМА подтвердил наличие собственных фаз урана. Во всех фракциях грунтов встречаются урансодержащие частицы размером около 1-2 мкм, а более крупные частицы представляют собой пропитку, прожилки в различной матрице или включены в шлакообразные, либо в стеклообразные фрагменты. Подавляющее большинство урансодержащих частиц имеют в составе P в равных с U атомных отношениях (по всей вероятности, фосфат уранила), либо O и, возможно, H и C (оксиды, окси-гидроксиды, карбонаты урана). Реже встречаются отдельные урансодержащие частицы (возможно, смеси фаз) сложного состава – U, Cu, Fe, Co, (Ni, Zn, Ba, Ce). Во многих случаях отмечена корреляция урана с кальцием. Было определено распределение урана по фракциям доступности, преимущественно уран входит в «карбонатную» и «оксидную Fe/Mn» фракции. Были подобраны наиболее эффективные реагенты для выщелачивания урана из грунтов. | ||
2 | 1 января 2020 г.-15 декабря 2020 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: В 2020 году, в ходе второго года выполнения проекта «Актиниды в объектах ядерного наследия», исследования развивались по следующим четырем направлениям: (1) установление механизмов связывания плутония с твердой фазой в условиях подземной закачки жидких радиоактивных отходов (ЖРО) кислого состава в пласт-коллектор; (2) синтез и характеризация различных соединений урана для создания библиотеки спектров рентгеновского поглощения и комбинационного рассеяния; (3) спектральный и микроструктурный анализ отдельных кристаллических включений, выделенных из стекловатой матрицы лавообразных топливосодержащих материалов, т.н. Чернобыльской «лавы»; и (4) определение форм плутония в почвах аварийного следа 1993 года к северо-востоку от Сибирского Химического комбината. 1. Были продолжены работы по установлению форм плутония в породах пласта-коллектора полигона Северский при закачке ЖРО кислого состава. Впервые для этой задачи был успешно применен метод спектроскопии рентгеновского поглощения на базе синхротронного излучения (КИСИ). Спектры околокраевого рентгеновского поглощения для всех исследуемых образцов показали единственную степень окисления Pu(IV) в образцах, приготовленных в условиях закачки ЖРО в пласт-коллектор. Интерпретация спектров тонкой протяженной структуры рентгеновского поглощения, а также анализ вейвлет преобразования этих спектров, показали связь плутония с атомами Fe и/или Cr, а не образование наночастиц диоксида плутония, как предполагалось в исходной рабочей гипотезе. Данные просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения с энерго-дисперсионным рентгеновским анализом поддерживают выводы спектроскопии рентгеновского поглощения. Плутоний был обнаружен в Fe / Cr частицах, и при этом не образовывал собственных плутоний-содержащих наночастиц. Имитируя реальные условия закачки: 50 часов – один цикл закачки и последующее выдерживание в течение 2 месяцев, был оценен кинетический фактор взаимодействия плутония с твердой фазой. Было установлено, что за два месяца взаимодействия локальное окружение плутония более упорядочилось, по сравнению с 50 часами взаимодействия, и усилился сигнал, свидетельствующий либо о сорбционном механизме связывания плутония с поверхностью Fe/Cr фаз, либо о встраивании плутония в решетку образующихся окси/гидроксидов железа и хрома. Можно предположить, что низкая концентрация плутония в данной системе, соответствующая реальным условиям пласта, объясняет предпочтение связывания плутония с преобладающими Fe/Cr фазами перед образованием собственной фазы PuO2. 2. Была создана коллекция соединений, которые образуются в условиях окружающей среды в зоне влияния объектов ядерного наследия. Прежде всего, это различные оксиды и окси-гидроксиды урана, которые формируются при постепенном окислении топливных частиц UO2 при аварийных выбросах: UO2, U4O9, U3O8, скупит (UO2)8O2(OH)12·12H2O. В объектах ядерного наследия, в геохимических условиях, реализуемых в бассейнах-хранилищах ЖРО, формируются различные соединения U(VI): карбонаты, фосфаты уранила (UVIО2)2+, а также уранаты и диуранаты, образующиеся при выпадения трудно растворимых соединений U(VI) из раствора. Серия таких соединений U(VI) была успешно синтезирована и охарактеризована порошковой дифрактометрией. Для корректного описания спектров исследуемых материалов, наряду с использованием сравнения с литературными данными, целесообразно иметь свою собственную библиотеку спектров известных соединений, полученных именно на данной станции данного синхротронного источника. Именно уран из всех актинидов обладает наиболее высокими концентрациями в объектах ядерного наследия, и поэтому его формы и локальное окружение могут быть скорее, чем формы других актинидов, определены методами спектроскопии рентгеновского поглощения и комбинационного рассеяния (КР). Поэтому мы начали создавать коллекцию стандартных материалов для построения библиотеки спектров XANES/EXAFS и КР именно с урана. 3. В 2020 году в рамках выполнения проекта РНФ была проведена детальная характеризация кристаллитов, выделенных из лавообразных топливосодержащих материалов, т.н. Чернобыльской лавы, путем растворения во фтористоводородной кислоте. Отдельные кристаллические включения в Чернобыльской лаве сформировались за несколько дней совместного плавления материалов активной зоны с силикатными и металлическими конструкционными материалами в подреакторном помещении аварийного реактора. Эти кристаллиты были свидетелями первых дней после аварии 4-го энергоблока ЧАЭС и позволяют проследить условия формирования лавы и прогнозировать возможные сценарии разрушения топливосодержащих материалов в будущем. Полученные результаты представляют интерес для понимания поведения расплавленной активной зоны в аварийных реакторах ЧАЭС и Фукусимы Даичи. Исследования кристаллитов, извлеченных из Чернобыльской «лавы», были сконцентрированы на спектроскопических и микроструктурных характеристиках, а также особенностях радионуклидного состава различных кристаллических включений, выпавших из расплава стекловатой матрицы лавы: зерен UO2, высоко-U циркона, «чернобылита», и зерен ZrO2. Какие именно фазы Чернобыльской лавы являются источником окисленного урана, за счет какого урана формируются желтые вторичные фазы U(VI) на поверхности лавовых потоков и даже в лабораторных условиях? По спектрам комбинационного рассеяния все изученные кристаллиты диоксида урана близки к идеальной стехиометрии UO2. Можно утверждать, что никакого значительного окисления урана во включениях UO2 не произошло ни при формировании лавы, ни при растворении стекловатой матрицы, ни при хранении кристаллитов в лабораторных условиях в течение более 25 лет. Образование вторичных фаз U(VI), вероятно, происходит в результате совместного растворения-переосаждения урана из стеклообразной матрицы. В отношении возможности спонтанного разрушения «лавы» нам представляется более существенным эволюция включений на основе ZrO2. Многие внешние факторы могут вызвать спонтанное преобразование тетрагональной модификации диоксида циркония в моноклинную разновидность. Поскольку это преобразование сопровождается значительным объемным расширением, происходит растрескивание «лавовой» матрицы. 4. В 2020 году в рамках выполнения проекта были исследованы радиоактивно загрязненные пробы, отобранные в августе 2019 г. на территории следа аварии на СХК 1993 года. Выполнена детальная диагностика отобранных образцов почв и выявлены наиболее загрязненные пробы для дальнейшего детального анализа. Методом рентгеновской флуоресценции определен элементный состав проб почв; с применением гамма- и альфа-спектрометрии установлен радионуклидный состав почв; установлено содержание Сорг. в почвах (по Тюрину); проведены радиографические анализы почв для установления характера распределения радионуклидов. По данным альфа-трековой радиографии обнаружены отдельные «горячие» частицы, причем их вклад в общую альфа-активность почв составляет около 25%. Результаты альфа-трековой радиографии позволяют получить представление о формах плутония и урана в изучаемых почвах. По данным альфа-трековой радиографии можно выделить три различные формы альфа-излучающих радионуклидов, и в первую очередь, 239Pu. (1) преобладающая по объему форма, равномерно распределенная среди компонентов почвы; (2) редкие участки концентрирования альфа-излучателей на отдельных минеральных агрегатах, пленках, либо разрушенные исходные «горячие» частицы, размером 200-400 мкм, при этом удельная активность альфа-излучателей в таких скоплениях превышает равномерно распределенную в 3-5 раз; и (3) - «горячие» частицы субмикронного размера или размером в первые мкм, в которых сосредоточена альфа-активность в десятки - тысячи раз превышающая равномерно распределенную в почве альфа-активность. Согласно приблизительной оценке, суммарная альфа-активность, сосредоточенная в «горячих» частицах данной навески пробы, составляет 0,9 10-3 Бк (около 25% от общей альфа-активности), тогда как равномерно распределенная альфа-активность составляет 3,2·10-3 Бк (около 75% от общей альфа-активности почвы). Таким образом, согласно полученным данным, спустя 27 лет после аварии около четверти альфа-излучателей сосредоточена в компактных частицах. Остальные три четверти альфа-излучающих радионуклидов распределена равномерно, что может быть связано с комплексообразованием на поверхности частиц почвы. Данные получены для одной почвенной пробы и требуют дополнительных исследований для получения более представительных результатов. Район аварийного следа 1993 года к северо-востоку от СХК представляет большой интерес для дальнейших исследований. Наши первые эксперименты по установлению форм актинидов в почвах следа дают направление для возможных дальнейших работ. | ||
3 | 1 января 2021 г.-15 декабря 2021 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: 1. Проведено разделение U, Pu, Am, Np по фракциям доступности в синтезированных и природных хорошо охарактеризованных образцах, с использованием различных наиболее употребляемых методик последовательного выщелачивания. То же - для реальных донных осадков из бассейна хранилища ЖРО, сравнить с данными XANES/EXAFS. 2. Получены спектры рентгеновского поглощения и комбинационного рассеяния различных форм урана, синтезированных и предварительно охарактеризованных в 2020 году. 3. Подготовлены публикации по долгосрочному поведению плутония в условиях подземной закачки ЖРО кислого состава. 4. Проведен детальный микроструктурный анализ различных кристаллических и аморфных фаз, а также анализ распределения радиоактивности в стекловатых радиоактивных фрагментах Опытного поля Семипалатинского испытательного полигона с использованием РЭМ с РСМА, спектроскопии комбинационного рассеяния, альфа-трековой и цифровой радиографии. | ||
4 | 1 января 2022 г.-15 декабря 2022 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: В рамках проекта в 2022 году были получены следующие результаты: 1. Линейка нестехиометричных оксидов урана UO2+x со значениями х=0,05; 0,10; 0,15; 0,20 В 2022 году в рамках работ по проекту РНФ 19-73-20051 были синтезированы и охарактеризованы образцы нестехиометричных оксидов урана UO2+x со значениями х=0,05, 0,10, 0,15, 0,20. Получены дифрактограммы оксидов, а также спектры комбинационного рассеяния и XAFS спектры этих оксидов. Полученная линейка оксидов имитирует различные промежуточные окислительные состояния топливных «горячих» частиц, образованных в результате аварийных атмосферных выпадений из фрагментов диоксидного уранового топлива. Постепенное окисление стехиометричного диоксида происходит как при выгорании топлива в реакторе, так и под воздействием факторов выветривания. Дальнейшее поведение таких «горячих» частиц в условиях окружающей среды, кинетика их растворимости и разрушения зависят от исходного окислительного состояния. Топливные частицы содержат в своем составе не только уран, но и продукты деления и наработанные актиниды, поэтому растворение и разрушение частиц высвобождает целый комплекс радиоактивных загрязнителей. Поскольку составить представительные выборки реальных «горячих» частиц с различным окислительным состоянием не представляется возможным, синтез таких имитаторов позволит в строго контролируемых лабораторных условиях установить особенности миграционного поведения частиц с промежуточным окислительным состоянием UO2+x. 2. Идентификация минеральных фаз, ответственных за удерживание нептуния в лабораторном статическом эксперименте, моделирующем условия закачки кислых отходов в пласт-коллектор В 2022 году была завершена работа по изучению поведения нептуния в лабораторном статическом эксперименте, моделирующем условия закачки кислых отходов в пласт-коллектор. Были идентифицированы минеральные фазы, ответственные за преимущественную сорбцию нептуния в песках пласта-коллектора. Было показано, что наибольший вклад в сорбцию нептуния на породе пласта-коллектора вносят отдельные зерна железосодержащих хлоритов (слоистых алюмосиликатов), а также железисто-глинистые пленки, покрывающие зерна кварца. Экспериментальные результаты были опубликованы в статье: https://doi.org/10.1016/j.apgeochem.2022.105487 3. Формы урана в радиоактивно загрязненных грунтах по данным XAFS спектроскопии с использованием коллекции XAFS спектров стандартных образцов соединений урана В 2022 году по результатам работ по проекту «Актиниды в объектах ядерного наследия» были опубликованы две статьи по обработке XANES/EXAFS спектров синтезированных и реальных уран-содержащих проб (грунты сублиматного предприятия АО «АЭХК»). Первая работа была посвящена получению коллекции EXAFS спектров эталонных образцов для понимания форм урана в реальных радиоактивно загрязненных пробах. Ряд краевых спектров EXAFS LIII модельных соединений U(VI) был получен на СТМ-линии КИСИ-Курчатов (ОИ). Отдельные параметры, зарегистрированные для стандартных образцов локальной структуры U(VI), были использованы для анализа образца радиоактивно загрязненной почвы. Понимание форм техногенного урана в природных системах имеет решающее значение для оценки миграции и биодоступности урана, а также для разработки стратегий реабилитации загрязненных территорий. Данные EXAFS для модельных соединений урана, приготовленных в лаборатории («стандартов»), необходимы для анализа загрязненных ураном проб, отобранных с объектов ядерного наследия. Для минимизации ошибок, связанных с измерениями на разных синхротронах, важно не только сравнивать полученные данные о загрязненных пробах окружающей среды с литературными данными, но и с «эталонами», полученными на одной станции синхротрона. Перед записью спектров EXAFS все эталонные соединения были тщательно охарактеризованы с помощью рамановской спектроскопии и порошковой рентгеновской дифракции (PXRD). Локальное молекулярное окружение U(VI) в эталонных соединениях, т.е. оксигидроксидах, фосфатах, карбонатах уранила и уранатах, исследовали с помощью XAFS. На основании полученных результатов подгонки EXAFS, в том числе по характеру связи, межатомным расстояниям и координационным числам, были дифференцированы параметры, общие для конкретного соединения U. Работа направлена на определение формы урана в «эталонах» для определения формы урана в грунтах сублиматного предприятия АО «АЭХК», деятельность которого была остановлена, и территория должна быть очищена от радиоактивного загрязнения. Используя спектры стандартов, было установлено, что U в образце радиоактивно загрязненной почвы представляет собой смесь оксигидроксидной и карбонатной фаз U. https://doi.org/10.1107/S1600577521013473 Вторая работа была продолжением исследований грунтов сублиматного предприятия АО «АЭХК». Если в первой публикации была представлена коллекция собственных фаз U(VI), включая окси-гидроксиды урана, соли уранила и уранаты, что помогло определить в грунтах собственные фазы урана, то вторая работа была нацелена на идентификацию комплексов уранила на поверхности угольных фрагментов грунта. Путем сравнения с эталонными образцами уранила на поверхности бурого угля, и торфа, определяли степень окисления и формы урана в угольных фрагментах. В образцах загрязненного угля U присутствует в виде уранил-катиона, преимущественно связанного с природным органическим веществом. https://doi.org/10.1557/s43580-022-00211-8 4. Сорбционная способность различных минеральных фаз вмещающих пород будущего хранилища высокоактивных отходов по отношению к радионуклидам с различным геохимическим поведением В 2022 году в рамках работы по проекту «Актиниды в объектах ядерного наследия» была опубликована статья, посвященная исследованию сложной гетерогенной системы вмещающих гнейсовых пород будущего хранилища высокоактивных отходов (участок Енисейский, Железногорск, Красноярский край) в отношении их способности сорбировать радионуклиды различного химического поведения. В опубликованной работе изучено сорбционное поведение и пространственное микрораспределение Cs-137, Sr-90, Am-241 на поверхности образца трещиноватой породы из скважины Р-11 из участка будущего хранилища. Было проведено исследование поведения радионуклидах в мономинеральных системах кварца, биотита и цеолита, - именно эти минеральные фазы трещиноватой породы образца гнейса показали различную сорбционную способность по отношению к цезию и стронцию. https://doi.org/10.3390/en15197440 5. Характеризация стекловатых ядерных материалов из Семипалатинского полигона В 2022 году была завершена и опубликована работа по характеризации стекловатых ядерных материалов из Семипалатинского полигона. Исследования стекол, образовавшихся при испытаниях ядерного оружия, дают уникальную информацию о поведении веществ в экстремальных термодинамических условиях. Приповерхностные ядерные испытания вызвали многочисленные преобразования почв полигона испытаний. Исследование ядерных стекол и реликтов захваченных минералов дает уникальную базу данных об их поведении при интенсивном температурном всплеске. В нашей работе с использованием дополняющих друг друга аналитических методов исследуются несколько типов частиц ядерных стекловатых материалов, оставшихся после исторических испытаний на Семипалатинском полигоне. Распределение радионуклидов во всех типах проб весьма неоднородно; домены с высоким содержанием радионуклидов часто перемешаны с неактивными материалами. Единой зависимости между химическим составом стекол и содержанием радионуклидов не было обнаружено. При аэродинамических выпадениях основная часть радионуклидов захватывается внешней стекловидной оболочкой. Реликты зерен кварца всегда лишены радионуклидов, а участки стекла высокой активности имеют различный состав. В отличие от подземных испытаний, богатые железом минералы не обязательно радиоактивны. В большинстве случаев стеклообразная матрица безводна и сильно полимеризована, преобладают силикатные группы Q3. Обсуждаются температурные превращения захваченных минералов. Исследование зерен циркона показывает отсутствие прямой корреляции между степенью разложения на составляющие оксиды, морфологией образующегося бадделеита и максимальной испытанной температурой. Впервые температурная история ядерного матового стекла оценивается по профилям диффузии Zr из разлагающегося зерна циркона. https://doi.org/10.3390/en15239121 | ||
5 | 20 марта 2023 г.-15 декабря 2023 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: | ||
6 | 1 января 2024 г.-15 декабря 2024 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: | ||
7 | 1 января 2025 г.-15 декабря 2025 г. | Актиниды в объектах ядерного наследия |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".
№ | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
---|---|---|---|---|---|
1. | Shiryaev_et_al-2020-Mineralogy_and_Petrology.pdf | Shiryaev_et_al-2020-Mineralogy_and_Petrology.pdf | 2,1 МБ | 7 декабря 2020 [Vlasova_Irina_Engelsovna] | |
2. | fchem-08-00630.pdf | fchem-08-00630.pdf | 1,1 МБ | 7 декабря 2020 [Vlasova_Irina_Engelsovna] |