ИСТИНА

Проект направлен на развитие органической химии гетероциклических N-оксидов. В рамках проекта предполагается: (а) поиск новых методов активации этих соединений; (б) разработка новых реакций N-оксидов азинов и азолов, и (в) создание на этой основе новых эффективных синтетических методов для получения функционально замещенных азинов, азолов, в том числе известных и новых соединений, обладающих полезными свойствами.

N-Oxides of azines and azoles are widely used as starting materials for the selective introduction of various functionalities into heterocyclic moieties. Transformations of this type are traditionally carried out either via the initial activation of an N-oxide by an electrophilic reagent and the subsequent interaction of its activated form with a nucleophilic reagent or by the using of transition metal catalysts. Alternative methods for the functionalization of heterocyclic N-oxides employing free radicals under visible light activation remain underdeveloped. However, such methods are much more appealing as they avoid acidic conditions and toxic catalysts, which extents the substrate scope. The proposed project aims at the development of this aspect of the reactivity of heterocyclic N-oxides, namely the search for new activation methods, new reactions leading to the formation of carbon-carbon and carbon-heteroatoms bonds. Specifically, the proposed project involves research aimed at developing visible-light-driven selective alkylation, arylation, sulfonylation, aminoalkylation, amination, alkoxylation, sulfanylation of CH-bonds in heterocyclic N-oxides, as well as an annelation reaction with the formation of bicyclic compounds. The results obtained will provide new effective, selective and environmentally bening methods for the synthesis of functionally substituted heterocyclic compounds for drug discovery programs and organic material research.

В рамках первого года реализации проекта коллектив планирует получить следующие научные результаты: 1. Разработать новый метод синтеза винильных производных пиридина с использованием алилтриметилсилана, осуществляемый в условиях активации видимым светом. 2. Разработать новый метод синтеза (пиридил-2)арилметанов, аналогов известных биологически активных соединений, на основе реакции N-оксидов пиридинов с бензилтриметилсиланами, осуществляемый в условиях активации видимым светом. 3. Разработать новый метод алкилирования N-оксидов пиридинов с применением иницируемого видимым светом генерирования свободных алкилрадикалов при разложении редокс-активных O-ацилпроизводных N-гидроксифталимида. 4. Планируется провести сбор данных о реакциях СH-функционализации пиридин N-оксидов за последние 10-15 лет.

Основное направление работ в нашем коллективе последнее время было сосредоточено на развитии новых методологий образования связей углерод-углерод и углерод-гетероатом, по средствам термических, каталитических и фотохимических путей активации. Был также успешно разработан новый, простой, эффективный и универсальный метод синтеза индолов, который с успехом можно применить и для получения различных производных 4-азаиндолов и их конденсированных аналогов.