![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Предлагаемый проект направлен на разработку новых стратегий синтеза ионогенных амфифильных сополимеров заданного строения с использованием радикальной полимеризации с обратимой передачей цепи (ОПЦ). Планируется изучение возможности управления относительной реакционной способностью гидрофильного и гидрофобного мономеров в условиях ОПЦ-полимеризации в растворителях разной полярности. Планируется изучить механизм образования амфифильных блочных, блок-статистических и блок-градиентных сополимеров акриловой кислоты в процессе "самоорганизующейся" полимеризации. Планируется исследование растворимости и самоорганизации полученных сополимеров в разбавленных водных растворах.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 17 марта 2017 г.-31 декабря 2017 г. | Новые стратегии контролируемого синтеза градиентных и блочных ионогенных амфифильных сополимеров для управления процессами их самоорганизации и комплексообразования в водных средах |
Результаты этапа: 1. Синтезирован и охарактеризован набор гомополимеров ПАК, ПС и ПБА разной степени полимеризации с участием дибензилтритиокарбоната (БТК) и бензилдитиобензоата (БТБ). 2. Установлены закономерности сополимеризации эквимолярной смеси стирола и акриловой кислоты в присутствии БТК и БТБ при различных соотношениях акриловой кислоты и ДМФА в широком интервале конверсии мономеров. 3. Определены константы сополимеризации стирола и акриловой кислоты в ДМФА в присутствии ПС и ПАК, содержащих дитиобензоатную и тритиокарбонатную группы, разных степеней полимеризации. 4. Изучены закономерности сополимеризации стирола и акриловой кислоты в присутствии БТК, ПАК и ПС при различных соотношениях мономеров в 1,4-диоксане в широком интервале конверсии мономеров. 5. Синтезированы образцы водорастворимых амфифильных сополимеров стирола и акриловой кислоты и изучены их коллоидно-химические свойства. 6. Синтезированные сополимеры использованы в дисперсионной полимеризации бутилакрилата и стирола. 7. Исследована растворимость статистических, градиентных, блок-статистических и блок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты в разбавленных водных растворах, исследована их самоорганизация в водных средах. 8. Изучено комплексообразование синтезированных сополимеров с противоположно заряженными ионами ПАВ. | ||
2 | 1 января 2018 г.-31 декабря 2018 г. | Новые стратегии контролируемого синтеза градиентных и блочных ионогенных амфифильных сополимеров для управления процессами их самоорганизации и комплексообразования в водных средах |
Результаты этапа: 1-3. Были изучены закономерности сополимеризации бутилакрилата и акриловой кислоты под действием дибензилтритиокарбоната в массе, 1,4-диоксане и ДМФА. Показано, что во всех случаях реализуется "живой" механизм полимеризации: молекулярная масса сополимеров линейно растет с увеличением конверсии мономеров. Скорость сополимеризации изменяется в ряду ДМФА > диоксан > в массе. При этом состав сополимеров и кажущиеся активности мономеров меняются в зависимости от природы реакционной среды. r(АК)= 0,51, r(БА)= 1,49 в ДМФА, r(АК)= 0,75, r(БА)=0,7 в диоксане, r(АК)= 0,19, r(БА)= 0,45 в массе. 4. Был синтезирован набор полимерных ОПЦ-агентов на основе полиакриловой кислоты и полибутилакрилата с ММ от 2000 до 10000. Полимеризацией в растворе ДМФА и диоксана были получены блоксополимеры строения АВА, ВАВ, А(А/В)А и В(А/В)В разного состава. Показано, что во всех случаях реализуется "живой" механизм полимеризации: молекулярная масса сополимеров линейно растет с увеличением конверсии мономеров, а дисперсия блок-сополимеров относительно невысокая. Скорость блок-сополимеризации определяется природой реакционной среды, полимерного ОПЦ-агента и составом мономерной смеси 5-6. Изучена гомополимеризация гексафторбутилакрилата под действием дибензилтритиокарбоната и полимерного ОПЦ-агента в массе, диоксане и ДМФА. Показано, что лучший контроль ММР наблюдается при полимеризации в растворе. Исследованы закономерности сополимеризации гексафторбутилакрилата и акриловой кислоты под действием дибензилтритиокарбоната и полимерного ОПЦ-агента в растворе в широком интервале составов мономерной смеси. Установлено, что скорость сополимеризации резко уменьшается при увеличении доли фторалкилакрилата в мономерной смеси. Независимо от состава мономерной смеси, ММ образующихся сополимеров линейно растет при увеличении конверсии мономера, а дисперсия сополимера по ММ существенно ниже, чем в аналогичных условиях в обычной радикальной полимеризации. При этом при использовании полимерного ОПЦ-агента на основе фторалкилакрилата установлено, что его эффективность в сополимеризации в ДМФА заметно ниже, чем в диоксане, что связано с процессами ассоциации макромолекул в реакционной среде в ходе синтеза. 7. Осуществлена эмульсионная полимеризация бутилакрилата под действием сополимеров бутилакрилата и акриловой кислоты, полученных под действием дибензилтритиокарбоната в ДМФА и диоксане. Изучены молекулярно-массовые характеристики сополимеров и средние размеры частиц, формирующихся в ходе полимеризации. Показано, что происходит образование блок-сополимера независимо от строения исходного полимерного ОПЦ-агента. | ||
3 | 1 января 2019 г.-31 декабря 2019 г. | Новые стратегии контролируемого синтеза градиентных и блочных ионогенных амфифильных сополимеров для управления процессами их самоорганизации и комплексообразования в водных средах |
Результаты этапа: 1. Изучена гомополимеризация 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилакрилата под действием дибензилтритиокарбоната и поли(гексафторизопропилакрилат)тритиокарбоната 2. Исследована сополимеризация 2,2,2,3,4,4-гексафторбутилакрилата и акриловой кислоты, а также 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропилакрилата и акриловой кислоты в широком интервале составов мономерной смеси под действием дибензилтритиокарбоната. С участием полимерных ОПЦ-агентов синтезированы блок-сополимеры разной микроструктуры заданного состава, ММ с узким ММР. Изучено влияние природы фторалкилакрилата и полимерного ОПЦ-агента на кинетику процесса и состав сополимеров. 3. Синтезированы и охарактеризованы статистические и блок-статистические сополимеры бутилакрилата и акриловой кислоты, стирола и акриловой кислоты под действием дибензилтритиокарбоната и полимерных ОПЦ-агентов на основе тритиокарбонатов из мономерных смесей с одинаковым мольным содержанием акриловой кислоты. 4. Синтезированы и охарактеризованы образцы полистирола разных ММ с дитиобензоатной концевой группой и использованы для синтезира блок-статистических сополимеров стирола и акриловой кислоты в ДМФА. Изучено влияние ММ полимерного ОПЦ агента на проявление эффекта избирательной сольватации. 5. Исследованы процессы самоорганизации макромолекул синтезированных амфифильных сополимеров на границе раздела фаз вода-воздух (в монослоях Ленгмюра) и в структурированных пленках Ленгмюра-Блоджетт на подложках различной природы, изучено влияние pH среды на самоорганизацию макромолекул в монослоях Ленгмюра, изучена топография поверхности пленок методом АСМ. 6. Изучены свойства водных дисперсий сополимеров гексафторбутилакрилата и акриловой кислоты в разбавленных водных растворах и установлена их зависимость от архитектуры цепи и степени ионизации акриловой кислоты. 7. Исследовано поведение полученных блок-сополимеров в водных смесях с одноименно и противоположно заряженными низкомолекулярными поверхностно-активными веществами и показана возможность образования комплексов блок-сополимеров/ПАВ. Полученные результаты наглядно иллюстрируют возможность управления ассоциацией амфифильного блок-сополимера через добавки стандартных низкомолекулярных ПАВ. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".