![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Изучена реакционная способность мостикового иодониевого производного бис(дикарболлид)кобальта [.mu.-8,8’-I-3,3’-Co(1,2-C2B9H10)2] в реакциях электрофильно-индуцируемого нуклеофильного замещения. Обнаружено, что оно способно реагировать с ароматическими углеводородами в мягких условиях без использования дорогостоящих катализаторов. Взаимодействие этого иодониевого соединения с толуолом и орто- и мета-ксилолами (так называемая C-H активация) протекает медленно уже при комнатной температуре и быстро при небольшом нагревании. Для активации бензола, пара-ксилола и мезитилена требуется присутствие стерически затрудненных оснований Льюиса. Напряженная структура иодониевого производного обусловливает легкое раскрытие мостика с образованием высокореакционной частицы (квази-бориниевого катиона), которая может реагировать либо с закрытием мостика, либо с молекулой ароматического растворителя (C-H активация). Взаимодействием [.mu.-8,8’-I-3,3’-Co(1,2-C2B9H10)2] с триэтилфосфиноксидом в мезитилене получено соответствующее производное со связью бор-кислород, и на основе его спектра ЯМР 31P по методу Gutmann-Beckett определена кислотность Льюиса высокореакционного интермедиата, образующегося при разрыве иодониевого мостика в [.mu.-8,8’-I-3,3’-Co(1,2-C2B9H10)2], которая значительно выше, чем кислотность других кислот Льюиса на основе атома бора. Получены анионные и нейтральные (содержащие зарядкомпенсирующие группы +SMe2 и +NMe3) лиганды на основе нидо-карборанов с одной или двумя тиоэфирными группами. Показано, что они легко координируются с производными W(CO)6 с образованием соответствующих .sigma.-комплексов. Проведён направленный синтез функциональных производных карборанов и металлакарборанов (карбоновые кислоты, амины, азиды, аминокислоты, изоцианаты), которые в дальнейшем могут быть использованы для получения препаратов для бор-нейтронозахватной терапии (БНЗТ) рака. Такие соединения получены раскрытием циклических оксониевых производных бис(дикарболлид) кобальта. Взаимодействие азидопроизводных бис(1,2-дикарболлид)кобальта с разнообразными терминальными ацетиленами приводит к 1,2,3–триазолам. Получены также 1,2,3–триазолы с двумя металлакарборановыми фрагментами, увеличивая количество атомов бора в молекуле до 36, что может обеспечить довольно высокую концентрацию бора в соединениях, используемых в бор-нейтронозахватной терапии рака. Полученные соединения с функциональными группами используются для синтеза конъюгатов с биомолекулами для создания препаратов для бор-нейтронозахватной терапии рака.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 1 января 2012 г.-31 декабря 2012 г. | Би- и полифункциональные карборановые лиганды и металлокомплексы на их основе |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".