ИСТИНА

Проект нацелен на поиск и характеризацию неорганических соединений с открытыми структурами в классе сложных теллурит (селенит) галогенидов переходных металлов (Ni, Cd, V, РЗЭ), выбранном в соответствии с развиваемой авторами концепцией направленного синтеза неорганических гибридных фаз, интегрирующей идеи геометрического дизайна расширенных кристаллических структур, стереохимического эффекта неподеленных электронных пар, спайсер-эффекта концевых галогенид ионов, правила валентных согласований. Поисковый синтез и выращивание монокристаллов искомых фаз предполагается осуществлять кристаллизаций из раствора в расплаве галогенидов щелочных металлов и гидротермальным методом, с частичным привлечением методов твердофазного отжига и химического транспорта. Диагностику конечных продуктов планируется проводить методами РФА, ИК спектроскопии, ДТГ, выборочно – с помощью ЕDX анализа и измерения магнитной восприимчивости. Решение кристаллических структур новых соединений предполагается осуществлять на основе монокристальных рентгенографических данных. Полученный экспериментальный материал позволит выявить корреляцию «состав – структура» в анализируемом классе соединений и уточнить концепцию направленного синтеза новых неорганических гибридных фаз.

The current Project is aimed at the synthesis and characterization of open-framework inorganics among complex tellurite and selenite halides of rare earth and transition metals (Cd, Ni, V) chose according to the authors’ concepts of targeted synthesis. Here we combine topological design of extended crystal structures, stereochemical effect of lone pairs, spacer effect of terminal halide ions, and valence match rules. Synthesis and single crystal growth will be conducted via solution and flux growth, as well as solid-state synthesis and chemical vapor transport. Characterization will be performed using diffraction and spectroscopic techniques, as well as magnetic measurements for selected objects. The experimental data set will be used to elucidate the composition – structure relationships and to refine the synthesis concepts.

Будут получены новые типы неорганических фаз с открытыми структурами на базе халькогенит галогенидов переходных металлов (Ni, Cd, V, РЗЭ). Будут решены структуры характерных представителей новых семейств. Будут выявлены взаимосвязи между условиями синтеза и фазовым составом продуктов, между составом и структурными особенностями соединений, между типом структуры и характером пор, определены границы существования типов фаз по ряду РЗЭ, ЩМ. Будет охарактеризована магнитная восприимчивость образцов, перспективных для возникновения в них особых магнитных свойств. Будут откорректированы подходы к направленному синтезу неорганических гибридных фаз.

На протяжении длительного периода времени члены авторского коллектива проводили поиск и диагностику слоистых и низкоразмерных соединений, в качестве объектов служили халькогениты, халькоген галогениды, оксогалогениды висмута, свинца, РЗЭ, с целью выявления кристаллохимических закономерностей в указанном классе фаз, поиска нелинейно-оптических, магнитных материалов. Авторами впервые получены теллурит и селенит галогениды висмута и РЗЭ, обнаружены уникальные пироэлектрические свойства Bi4Te2O9Br2, проанализированы нелинейно оптические характеристики Pb2B5O9Br. Получены, структурно охарактеризованы и диагностированы магнитные свойства PbCu2(ChO3)2Cl2 (Ch = Te, Se). В последние годы авторами предпринята работа по поиску и исследованию неорганических гибридных фаз. На основе предложенной авторами концепции направленного синтеза таких соединений получены и кристаллохимически охарактеризованы семейства фаз M7Ln11[ChO3]12X16 (M = Rb, Cs; Ch, Te; X =Cl, Br) ; Na2Ln3(TeO3)4Cl3 (Ln = Sm, Eu, Gd) искомого типа; обнаружены фазы с новым набором структурных единиц CdLn2(TeO3)2Cl4. Таким образом, заявляемая проблематика, подходы к ее решению в настоящем проекте являются логичным развитием идей предшествующих работ.