Структурные, размерные и электронные параметры поверхности в дизайне гетерогенных катализаторов на основе переходных металлов и золота для осуществления реакций моно- и бифункциональных соединенийНИР

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2013 г.-31 декабря 2013 г. Структурные, размерные и электронные параметры поверхности в дизайне гетерогенных катализаторов на основе переходных металлов и золота для осуществления реакций моно- и бифункциональных соединений
Результаты этапа: В отчетном году синтезированы и подробно охарактеризованы физико-химическими методами (просвечивающая и сканирующая электронная микроскопия в сочетании с энергодисперсионным анализом, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, комбинационное рассеяние, рентгенофазовый анализ, низкотемпературная адсорбция азота, температурно-программированное восстановление) следующие типы каталитических систем для проведения реакций окисления: VOх/CeZrO2, носитель для которой получен совместным осаждением при использовании в качестве темплата целлюлозы, с последующим нанесением оксида ванадия; CeZrO2 и СuO-CeZrO2, полученные совместным осаждением с применением в качестве темплатов цетилтриметиламмонийбромида в сочетании с лимонной кислотой или древесных опилок; или нанесением оксида меди методом пропитки на полученный совместным осаждением CeZrO2. Полученные смешанные оксидные системы после отжига воспроизводят характерную текстуру биотемплатов и содержат развитую систему мезопор. Во всех случаях образуется смешанный оксид церия-циркония. Сочетанием методов КР-спектроскопии, РФА и ТПВ доказано образование фазы CeVO4 в ванадийсодержащих системах. По данным РФЭС, оксиды меди (I) и (II) образуют отдельные фазы в составе смешанных систем. Путем подачи импульсов пропана (10 об.% в Не) в анаэробных условиях оценено влияние содержания различных форм кислорода в катализаторе VOх/ Ce0,46Zr0,54O2 на величину конверсии пропана с образованием продуктов окислительного дегидрирования и полного окисления, и селективность процесса. Показано повышение селективности реакции окислительного дегидрирования пропана по мере расходования адсорбированных форм кислорода, ответственных за полное окисление, и вовлечения решеточного кислорода, проводящего парциальное окисление. Сравнение каталитических результатов, полученных на церий-циркониевой системе и ванадийсодержащем катализаторе, позволяет заключить, что на поверхности катализатора присутствуют 2 типа активных центров: бинарный оксид CeZrO2 проводит полное окисление пропана, в присутствии СеVO4 происходит окислительное дегидрирование пропана до пропена. Показано, что введение оксида меди в смешанный оксид CeZrO2 обеспечивает существенное повышение конверсии СО в СО2 в низкотемпературной области (100-250ºС) для всех систем, приготовленных с использованием темплатов. Нанесение оксида меди пропиткой из раствора нитрата не обеспечивает равномерного распределения этого компонента, поэтому низкотемпературная конверсия СО на таком образце возрастает в меньшей степени.
2 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. Структурные, размерные и электронные параметры поверхности в дизайне гетерогенных катализаторов на основе переходных металлов и золота для осуществления реакций моно- и бифункциональных соединений
Результаты этапа:
3 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. Этап 2015 - Структурные, размерные и электронные параметры поверхности в дизайне гетерогенных катализаторов на основе переходных металлов и золота для осуществления реакций моно- и бифункциональных соединений
Результаты этапа: При выполнении проекта разработаны высокоэффективные гетерогенные катализаторы на основе оксидных (оксид алюминия, оксид циркония, смешанные оксиды церия-циркония, в том числе нанесенные на оксид алюминия и/или модифицированные оксидом ванадия или оксидом меди, галлия-циркония, иттрия-циркония, алюминия-циркония), или углеродных носителей и переходных металлов (палладий, никель, золото, медь), сочетающие высокую каталитическую активность и селективность, которые обеспечиваются рациональным дизайном на принципах наноструктурирования, включая оптимизацию пористой системы, регулирование зарядового состояния поверхности, плотности нанесения активного металла, степени взаимодействия между металлом и носителем. Оптимизацию пористой структуры и химического состава каталитических систем осуществляли с использованием химических (цетилтриметиламмонийбромид, полиэтиленгликоль), и биологических (древесные опилки, желатин и целлюлоза) темплатов . С целью выявления путей оптимизации и механизмов каталитического действия каталитические системы характеризовали методами РФА, РФЭС, в том числе in situ, СЭМ, ПЭМ, КР- и ИК-спектроскопии, ТПВ, магнитометрическим и низкотемпературной адсорбции азота, и в соответствии с составом тестировали в реакциях окисления СО, окислительного дегидрирования пропана, гидродехлорирования хлорбензола, 1,3,5-трихлорбензола, гексахлорбензола, п-хлорацетофенона и п-хлорнитробензола. Перспективность использованных подходов подтверждена разработкой эффективных в гидродехлорировании катализаторов с очень малым содержанием активного металла (7·10?4%Ni(ЛЭД) и 2·10?4%Ni(ЛЭД), полученных лазерным электродиспергированием и позволяющих при 350?С переработать за час 41200 и 24100 моль(ХБ)/моль(Ni); Au-Ni-Al2O3, полученных нанесением Au из коллоидных дисперсий на пропиточный Ni/Al2O3);. 2%Pd/ZrO2, полученного с использованием полиэтиленгликоля (ПЭГ) в качестве темплата, который обеспечивает полную переработку гексахлорбензола в бензол в мягких условиях; Pd/C, полученного с использованием в качестве темплата древесных опилок). Модифицирование ZrO2 в составе Pd- катализатора оксидами алюминия или РЗЭ обеспечивает повышение активности в восстановительных реакциях и является инструментом регулирования селективности восстановления полифункциональных соединений. Биотемплатный способ перспективен для создания катализаторов окисления СО на основе смешанных оксидов церия и циркония, а также ванадий-церий-циркониевых систем для окислительного дегидрирования пропана в пропен.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".