Каталитический синтез высших альфа-олефинов и их со- и полимеризация на гетерогенизированных комплексах хрома, никеля и титана постметаллоценового типаНИР

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2013 г.-31 декабря 2013 г. Каталитический синтез высших альфа-олефинов и их со- и полимеризация на гетерогенизированных комплексах хрома, никеля и титана постметаллоценового типа
Результаты этапа: Проект направлен на разработку методов синтеза высших альфа-олефинов, путем каталитической олигомеризации этилена на координационных соединениях хрома, никеля и титана постметалоценового типа, являющихся, с нашей точки зрения, наиболее перспективными для решения поставленных задач, и методов последующей их гомополимеризации или сополимеризации с другими олефиновыми углеводородами в режимах моноцентрового, полицентрового или тандемного катализа. Процессы олиго-, со- и полимеризации планируется проводить на гетерогенизированных комплексах, полученных или путем их самоиммобилизации на побочных продуктах синтеза комплексов (хлориды лития, магния), или путем прививки на специально подготовленные оксидные носители, содержащие функциональные группы. Поскольку каталитическая активность постметаллоценов, механизм каталитической реакции, селективность и стереоселективность в существенной степени зависят от состава и структуры лиганда или, в общем случае, от лигандного окружения центрального атома, а также состава и количества активатора (сокатализатора), в работе будут синтезированы новые типы лигандов различной дентатности с N, O и P донорными атомами, включая хиральные и ахиральные, и одновременно использованы различные виды металлорганических соединений алюминия и магния. Таким образом, суперзадачей проекта является разработка селективного постметаллоценового (металлокомплексного) катализатора олигомеризации этилена в С4-С8 олефины одновременно способного при изменении условий активации или в составе многокомпонентной полиметаллической каталитической системы вести реакции полимеризации и сополимеризации этих мономеров.
2 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. Каталитический синтез высших альфа-олефинов и их со- и полимеризация на гетерогенизированных комплексах хрома, никеля и титана постметаллоценового типа
Результаты этапа: Синтезированы новые типы лигандов различной дентатности с N, O, S и P донорными атомами, включая хиральные и ахиральные (модифицированные феноксииминные лиганды, аминоспирты и их фторированные аналоги, дитиопроизводные пиридина, 8-оксихинолина, производные дифенилфосфинамина, бензимидазола). С их участием синтезированы новые типы постметаллоценовых хром-, никель-, ванадий- и титан - содержащих пре-катализаторов олиго- и полимеризации этилена. Все вновь полученные лиганды и соединения охарактеризованы различными физико-химическими методами, в том числе методом РСтА. Проведен комплекс работ по гетерогенизации наиболее перспективных в процессе олигомеризации комплексов путем прививки полученных лигандов на функционализированную аминогруппами поверхность носителя (силикагель) с последующим взаимодействием с солями металлов. Подобраны условия олигомеризации этилена на индивидуальных координационных соединениях и гетерогенизированных комплексах с применением в качестве активаторов (сокатализаторов) различных видов металлорганических соединений алюминия и магния. Ванадиевые пре-катализаторы с хинолиновыми лигандами проявляют каталитическую активность в олигомеризации этилена с конверсией до 45% (селективность бутенов до 67%), конверсия этилена на титансодержащем пре-катализаторе с тем же лигандом составила 72%, селективность образования бутена-1 до 85%.
3 23 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. Каталитический синтез высших альфа-олефинов и их со- и полимеризация на гетерогенизированных комплексах хрома, никеля и титана постметаллоценового типа
Результаты этапа: Синтезированы новые типы лигандов различной дентатности с N, O, S и P донорными атомами, включая хиральные и ахиральные (модифицированные феноксииминные лиганды, аминоспирты и их фторированные аналоги, дитиопроизводные пиридина, 8-оксихинолина, производные дифенилфосфинамина, бензимидазола). С их участием синтезированы новые типы постметаллоценовых хром-, никель-, ванадий- и титан - содержащих пре-катализаторов олиго- и полимеризации этилена. Все вновь полученные лиганды и соединения охарактеризованы различными физико-химическими методами, в том числе методом РСтА. Проведен комплекс работ по гетерогенизации наиболее перспективных в процессе олигомеризации комплексов путем прививки полученных лигандов на функционализированную аминогруппами поверхность носителя (силикагель) с последующим взаимодействием с солями металлов. Подобраны условия олигомеризации этилена на индивидуальных координационных соединениях и гетерогенизированных комплексах с применением в качестве активаторов (сокатализаторов) различных видов металлорганических соединений алюминия и магния. Показано, что гетерогенные хромовые соединения с бис-(дифенилфосфин)-аминным лигандом проявляют каталитическую активность в олигомеризации этилена с конверсией до 45% и селективностью образования гексенов до 83%. Хромовые бензимидазольные комплексы катализируют реакцию олигомеризации с конверсией 92% и селективностью 85%.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".