|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
Геометрия и конформации свободных молекул по данным газовой электронографии и квантово-химических расчетов. Bestimmung von Strukturen und Konformationen freier Molekuele durch Electronenbeugung an Gasen und quantenchemische RechnungenНИР
- Руководитель НИР: Шишков И.Ф.
- Участники НИР: Альтова Е.П., Беляков А.В., Дорофеева О.В., Карасев Н.М., Макуренков А.М., Марочкин И.И., Митин А.В., Рыков А.Н., Христенко Л.В.
- Подразделение: Химический факультет
- Срок исполнения: 1 января 2009 г. - 31 декабря 2010 г.
- Номер договора (контракта, соглашения): 09-03-91340
- Тип: Фундаментальная
- Приоритетное направление научных исследований: Живые системы, медицинские технологии, медицинская химия и новые лекарственные средства
- Направление технологического прорыва России: Медицинские технологии и лекарственные средства
-
Рубрики ГРНТИ:
- 31.15.15 Исследования строения и свойств молекул и химической связи
-
Ключевые слова:
газовая электронография, геометрия молекул, квантово=химические расчеты, конформации
-
Описание:
2009-10 г. г. методом газовой электронографии и квантово-химическими расчетами были изучены: N-азидометилпирролидин, C4H8N–CH2–N3, азидометилдиметиламин, (CH3)2CH2-N3, барбитуровая кислота, C4O3N2H4, 1-хлор-1-силациклогексан, CH2(CH2CH2)2SiH–Cl, 1-бром-1-силациклогексан, CH2(CH2CH2)2SiH–Br, дибромметилтиофосфит, Br2PSMe, и цианометоксидиметиламинометан, (CH3)2NCH(C?N)(OCH3).
-
Основные результаты:
Показано, что: 1.в N-азидах устойчивость конформаций определяется, главным образом, аномерным эффектом; 2.равновесная конфигурация барбитуровой кислоты - плоская трикетоформа; 3.1-Hal-1-силациклогексаны (Hal = Cl, Br) существуют в виде смеси двух конформеров, в которых шестичленный цикл находится в конформации кресло, имеет симметрию Cs, и которые отличаются расположением связи Si?Hal в аксиальном и экваториальном положении. Соотношение аксиальных и экваториальных конформеров при T = 352K составляет 68(7)/32(7) и 86(4)/14(4), соответственно, для 1-Cl- и 1-Br-1-силациклогексана; 4.дибромметилтиофосфит в газе существует в смеси двух конформеров: анти, симметрии Сs и гош, симметрии С1 в соотношении 65(6)/35(6);. 5.согласно квантово-химическим расчетам цианометоксидиметиламинометан существует преимущественно в виде двух конформеров, в которых связи C(H)-O или C(H)-C(?N) находятся в гош-положении относительно обеих связей С(H3)-N. Были проведено исследование причин удлинения связей C-X и N-X в ацетил- и нитрозилгалогенидах (CH3C(O)X и NOX (X = F, Cl, Br)) по сравнению с алкилгалогенидами (RCH2X) и галогенаминами (NH2X) с помощью квантово-химических расчетов (B3LYP/ и MP2/ cc-pVTZ) и NBO-анализа (Natural Bond Orbitals). Закончено исследование молекулярных структур 2-метоксифенола, C7H8O2, и 1,2-диметоксибензола, C8H10O2. Результаты работы опубликованы в J. Mol. Struct. 933 (2009) 132–141 и J. Mol. Struct. 978 (2010) 35–40. Также закончено исследование молекулярной структуры и конформационного состава янтарной кислоты в газовой фазе. Было показано, что электронографические данные наилучшим образом описываются смесью двух конформеров, гош и анти.
- Добавил в систему: Христенко Людмила Викторовна
Источник финансирования НИР
| грант РФФИ |
Этапы НИР
| # | Сроки | Название |
| 1 | 1 января 2009 г.-31 декабря 2009 г. | Геометрия и конформации свободных молекул по данным газовой электронографии и квантово-химических расчетов. Bestimmung von Strukturen und Konformationen freier Molekuele durch Electronenbeugung an Gasen und quantenchemische Rechnungen |
| Результаты этапа: В 2009 г. методом газовой электронографии и квантово-химическими расчетами изучались N-азидометилпирролидин, C4H8N–CH2–N3, азидометилдиметиламин, (CH3)2CH2-N3, 1-хлор-1-силациклогексан, CH2(CH2CH2)2SiH–Cl, дибромметилтиофосфит, Br2PSMe. Было показано, что в N-азидометилпирролидине устойчивость конформаций определяется, главным образом, аномерным эффектом. Согласно теоретическим данным 1-хлор-1-силациклогексан существует в виде смеси двух конформеров, в которых шестичленный цикл находится в конформации кресло, имеет симметрию Cs, и которые отличаются расположением связи Si?Cl в аксиальном и экваториальном положении (акс. = 72 моль %/экв. = 28 моль %) при T = 298.15K. Дибромметилтиофосфит в газе существует в смеси двух конформеров: анти, симметрии Сs и гош, симметрии С1 в соотношении 65(6)/35(6). Работа по этим соединениям продолжается и будет закончена в 2010г. Также продолжалось исследование молекулярной структуры и конформационного состава в газовой фазе янтарной кислоты. Было показано, что в газообразном состоянии при температуре эксперимента 445К она представляет собой смесь 4 конформеров. определены их структурные параметры. Результаты работы оформляются в виде статьи. Было закончено исследование молекулярных структур 2-метоксифенола, C7H8O2, и 1,2-диметоксибензола, C8H10O2. Результаты работы опубликованы в J. Mol. Struct. 933 (2009) 132–141. | ||
| 2 | 1 января 2010 г.-31 декабря 2010 г. | Геометрия и конформации свободных молекул по данным газовой электронографии и квантово-химических расчетов. Bestimmung von Strukturen und Konformationen freier Molekuele durch Electronenbeugung an Gasen und quantenchemische Rechnungen |
| Результаты этапа: В 2009-10 г. г. методом газовой электронографии и квантово-химическими расчетами были изучены: N-азидометилпирролидин, C4H8N–CH2–N3, азидометилдиметиламин, (CH3)2CH2-N3, барбитуровая кислота, C4O3N2H4, 1-хлор-1-силациклогексан, CH2(CH2CH2)2SiH–Cl, 1-бром-1-силациклогексан, CH2(CH2CH2)2SiH–Br, дибромметилтиофосфит, Br2PSMe, и цианометоксидиметиламинометан, (CH3)2NCH(C?N)(OCH3). Показано, что: 1.в N-азидах устойчивость конформаций определяется, главным образом, аномерным эффектом; 2.равновесная конфигурация барбитуровой кислоты - плоская трикетоформа; 3.1-Hal-1-силациклогексаны (Hal = Cl, Br) существуют в виде смеси двух конформеров, в которых шестичленный цикл находится в конформации кресло, имеет симметрию Cs, и которые отличаются расположением связи Si?Hal в аксиальном и экваториальном положении. Соотношение аксиальных и экваториальных конформеров при T = 352K составляет 68(7)/32(7) и 86(4)/14(4), соответственно, для 1-Cl- и 1-Br-1-силациклогексана; 4.дибромметилтиофосфит в газе существует в смеси двух конформеров: анти, симметрии Сs и гош, симметрии С1 в соотношении 65(6)/35(6);. 5.согласно квантово-химическим расчетам цианометоксидиметиламинометан существует преимущественно в виде двух конформеров, в которых связи C(H)-O или C(H)-C(?N) находятся в гош-положении относительно обеих связей С(H3)-N. Были проведено исследование причин удлинения связей C-X и N-X в ацетил- и нитрозилгалогенидах (CH3C(O)X и NOX (X = F, Cl, Br)) по сравнению с алкилгалогенидами (RCH2X) и галогенаминами (NH2X) с помощью квантово-химических расчетов (B3LYP/ и MP2/ cc-pVTZ) и NBO-анализа (Natural Bond Orbitals). Закончено исследование молекулярных структур 2-метоксифенола, C7H8O2, и 1,2-диметоксибензола, C8H10O2. Результаты работы опубликованы в J. Mol. Struct. 933 (2009) 132–141 и J. Mol. Struct. 978 (2010) 35–40. Также закончено исследование молекулярной структуры и конформационного состава янтарной кислоты в газовой фазе. Было показано, что электронографические данные наилучшим образом описываются смесью двух конформеров, гош и анти. | ||
Прикрепленные к НИР результаты
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".