| Результаты этапа: В рамках данного проекта предложены новые подходы к решению одной из фундаментальных и прикладных проблем современной химии, связанных с разработкой научных основ синтеза и структурного дизайна координационных пре-катализаторов и каталитических систем постметаллоценового типа, сочетающих в себе доступность, высокую производительность и стереоселективность в реакциях синтеза высоко- и сверхвысокомолекулярного линейного полиэтилена и этилен-пропиленовых каучуков. В рамках данного проекта были получены новые пре-катализаторы на основе координационных соединений металлов 4-5 групп с лигандами О,О и O,N,O –типов и проведены исследования, направленные на выявление влияния состава, структуры и количества со-катализатора (алюминий- и/или магнийорганические соединения) на свойства образующихся полимерных материалов. В результате выполнения проекта на этом этапе созданы каталитические системы, в том числе гетерогенизированные на хлориды металлов 1 и 2 групп, содержащие координационные соединения металлов 4 и 5 групп (Ti, Zr, V), алюминийорганические соединения и магнийорганические соединения, способные с высокой эффективностью проводить процессы полимеризации и сополимеризации олефиновых углеводородов. Помимо практического использования полученных данных, наши результаты могут служить экспериментальной и теоретической базой для прогноза и конструирования, высоко эффективных пост-металлоценовых катализаторов для использования в процессах синтеза полиолефинов с заданными функциональными свойствами. |
| Результаты этапа: Аннотация:
В рамках данного проекта предложены новые подходы к решению одной из фундаментальных и прикладных проблем современной химии, связанных с разработкой научных основ синтеза и структурного дизайна каталитических систем постметаллоценового типа, сочетающих в себе доступность, высокую производительность в реакциях синтеза высоко- и сверхвысокомолекулярного линейного полиэтилена, а также стереоселективность в синтезе этилен-пропиленовых каучуков. При выполнении проекта был получен ряд новых координационных соединений переходных металлов 4-6 групп (пре-катализаторов) состава LMX2, где M- Ti, Zr, V, Cr; L - органические лиганды -OO-, NO, –OSO-, -ONO, -ONNO –типов; X-Cl, O-iPr, Bz, NR2, определено их строение и проведены исследования влияния состава, структуры и количества этих веществ и природы со-катализатора (алюминий- и/или магнийорганические соединения) на кинетику процессов полимеризации и свойства образующихся полимерных материалов. Сформированные на основе этих компонентов каталитические системы, в том числе гетерогенизированные на хлориды металлов 1 и 2 групп, показали высокую и очень высокую активность при полимеризации и сополимеризации олефиновых углеводородов: в полимеризации этилена до 2250 кг ПЭ/[М] ч атм; в полимеризации пропилена в массе до 14000 кг ПП/[Ti] ч атм; в конверсии гексена в полигексен до 100% при степени изотактичности до 68%; в образовании их сополимеров, содержащих до 68% пропилена или до 15% гексеновых звеньев, до 2840 кг(ПЭ/ПП)/[Ti]·ч·атм и до 1230 кг (ПЭ/ПГ)/ [Ti]·ч·атм. Полимеры характеризуются следующими основными параметрами: ПЭ с ММ > 1500000, Тпл = 140°-144оС; ПП является эластомерным материалом с ?ост. = 40%, ММ > 750000, Тпл = 154–157°С; эластомерный сополимер этилена с пропиленом: сигма(т) = 5.5 МПа, сигма(р) = 32.8 МПа, удлинение при разрушении - 560%, остаточное удлинение при растяжении на 100% составляет 76%; сверхвысокомолекулярный сополимер этилена с гексеном имеет Тпл=117,9 и 121,9?С и, степень кристалличности 38%. Помимо практического применения полученных данных в реализации конкретных процессов со- и полимеризации олефинов, наши результаты могут быть использованы в качестве экспериментальной и теоретической базы для прогноза и конструирования высоко эффективных пост-металлоценовых катализаторов в процессах синтеза полиолефинов с заданными функциональными свойствами. |
