Влияние релятивистских взаимодействий на спектральные характеристики основного состояния монооксида углеродастатьяИсследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 11 апреля 2019 г.
Аннотация:Высокоточными неэмпирическими методами современной квантовой химии исследовано влияние слабых релятивистcких взаимодействий на потенциальную энергию и собственный дипольный момент основного электронного состояния X1Sigma+ молекулы CO. Релятивистcкая энергия рассчитана тремя альтернативными методами: в первом порядке теории возмущений, используя оператор Коуэна–Гриффина, содержащий сумму масс-скоростной и дарвинской поправки, в рамках приближенного скалярного гамильтониана Дугласа–Кролла–Гесса, а также наиболее строгого ”четырехкомпонентного“ релятивистского гамильтониана Дирака–Кулона–Гаунта. Релятивистская поправка, полученная различными методами, согласуется в пределах несколь- ких процентов и составляет ∼ 55 − 60 cm−1 в районе равновесного межъядерного расстояния Re = 1.128 (A). Учет релятивистcкой поправки приводит к уменьшению равновесной длины связи приблизительно на 0.0002 (A). Величина лэмбовского сдвига, оценная полуэмпирическим масштабированием одноэлектронного дарвинского терма, не превышает нескольких обратных сантиметров вблизи Re. Релятивистcкая коррекция к функции дипольного момента составляет от - 0.001 D до +0.003 D, что не превышает 1% от нерялитивисткой составляющей дипольного момента.