Детальный анализ колебательной структуры УФ-спектров поглощения органических молекул с крутильными волчками

Тюлин, В.И.; Королева, Л.А.; Матвеев, В.К.; Краснощеков, С.В.; Пентин, Ю.А.

Авторы: Тюлин В.И., Королева Л.А., Матвеев В.К., Краснощеков С.В., Пентин Ю.А.
Сборник: XXIII съезд по спектроскопии. 17-21 октября 2005 г. Звенигород, Московская обл. Тезисы докладов
Тезисы
Год издания: 2005
Первая страница: 318
Последняя страница: 319
Аннотация: Колебательная структура УФ-спектров поглощения органических молекул с крутильными волчками содержит уникальную информацию о конформационном строении этих молекул, поскольку 70-80% наблюдаемых колебательных полос связаны с крутильными колебаниями, имеющими частоты порядка 50-100 см–1. Обилие этих полос создает трудности с их расшифровкой, т.к. большинство из них являются составными колебаниями, т.е. крутильными частотами, находящимися во взаимодействии с другими частотами изучаемых молекул в обоих S0 и S1 электронных состояниях. С другой стороны, крутильные уровни многократно повторяются в разных Таблицах Деландра (ТД), которые удается построить в результате полного анализа этих спектров, и тем самым надежно определять и чистые крутильные уровни. Эта особенность дает также уникальную возможность обнаружить смещения некоторых крутильных уровней из-за Ферми-резонанса с другими уровнями, поскольку они повторяются в отдельных ТД. Другой важной особенностью развиваемого метода является то, что полосы 00-переходов различных конформеров в УФ- спектрах сильно разнесены и соответствующие частоты не перекрываются, в противоположность Фурье - спектрам, где крутильные частоты разных изомеров часто попадают в одну область. Развиваемый метод имеет ряд особенностей и преимуществ перед другими экспериментальными методами получения информации о торсионных уровнях, необходимых для восстановления потенциальных функций внутреннего вращения (ПФВВ). Он применяется нами на протяжении длительного времени [1-8] для исследования молекул некоторых органических соединений (производные акролеина, глиоксаля, бензальдегида и др.). Для облегчения полной расшифровки этих спектров создан комплекс программ [6], помогающих автоматизировать процесс построения ТД, оптимизировать геометрические параметры отдельных изомеров, проводить предварительный анализ экспериментальных данных и т.д. Результатом этой работы является надежное построение ПФВВ для отдельных молекул [7,8] и установление закономерностей внутри указанных органических соединений с целью создания общей теории внутреннего вращения. Литература 1. Пентин Ю.А., Тюлин В.И. // Вестн.МГУ, Хим. 1977. Т. 18. N5. С.596. 2. Марголин Л.Н. // Автореферат канд.дисс. М. МГУ. 1975. 3. Глебова Л.А. // Автореферат канд.дисс. М. МГУ. 1981. 4. Годунов И.А. // Автореферат канд.дисс. М. МГУ. 1981. 5. Баженова Л.Н. // Автореферат канд.дисс. М. МГУ. 1985. 6. Матвеев В.К., Тюлин В.И. // ЖСХ. 1997 Т.38. N2. С.363. 7. Бачи-Том П.А.Л. // Автореферат канд.дисс. М. МГУ. 1998. 8. Королева Л.А., Тюлин В.И., Матвеев В.К., Пентин Ю.А. // ЖФХ. 2002. Т.76. С.332.
Добавил в систему: Королева Лидия Александровна

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИПМех РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИПМех РАН

Детальный анализ колебательной структуры УФ-спектров поглощения органических молекул с крутильными волчкамитезисы доклада

Прикрепленные файлы