Место издания:Московская обл., Черноголовка, 9-13 сентября 2018 г
Первая страница:65
Аннотация:Редкоземельные молибдаты близкие по составу существуют в системе Ln2O3-MoO3: Ln5Mo3O16 ( 5:6) со смешанной электрон-ионной проводимостью интерстиционного типа [1] и оксимолибдаты Ln2MoO6 (1:1), проводимость которого изучена недостаточно.
Редкоземельные оксимолибдаты Ln2MoO6 (Ln = La, Pr, Nd) имеют тетрагональную слоистую структуру, построенную из флюоритовых Ln- слоев и слоя изолированных Mo тетраэдров [2]. Особенностью кубической структуры флюоритоподобных соединений Ln5Mo3O16 является наличие изолированных Mo тетраэдров вблизи широких полостей Такую же структуру имеют оксифториды типа MeLn4Mo3O15F.
Цель настоящей работы – изучение влияния допирования на физические свойства упомянутых выше оксимолибдатов и флюоритоподобных оксифторидов
Обнаружено, что допирование свинцом приводит к образованию твердых растворов (PbO)x(Ln2MoO6)(1-x)/2 со слоистой тетрагональной структурой в широкой области составов в системах Ln2MoO6–PbO. Области твердых растворов составляют 0≤x≤0.34 для Ln = La и 0≤x≤0.6 для Ln = Nd. Допирование свинцом приводит к необычному эффекту, возникновению обратимого суперионного фазового перехода. Этот переход наблюдался при 820 °C (Ln = Nd) и при 775 °C (Ln = La). Существование этого перехода подтверждается с помощью ДСК и электрофизических измерений. При указанных выше температурах наблюдались суперионный скачок электропроводности на 2 порядка величины и аномалия диэлектрической проницаемости сегнетоэлектрического типа. В оксифторидах MeLn4Mo3O15F также возникает фазовый переход сегнетоэлектрического типа со скачком электропроводности на 2 порядка величины в области 600-800 °C.
Можно полагать, что возникновение фазового перехода и существенные изменения в электрофизических свойствах редкоземельных допированных оксифторидов и оксимолибдатов могут быть обусловлены слабыми изменениями структуры, не фиксируемыми методами порошковой рентгеновской дифракции.
Литература:
1. M. Tsai, et al // Chem. Mater. 1989. V. 1. P. 253–259.
2. В.А. Ефремов, и др.//Координационная химия. 1987. Т. 13. Р. 1276.