Аннотация:Группа ловозерита объединяет минералы с общей формулой A3B3C2MSi6O12O6-x(OH)xnH2O (0 x 6, n = 0-1), где M = Zr, Ti, Fe3+, Ca; C = Ca, Mn2+, ; A = Na, Ca; B = Na, . В настоящее время она насчитывает 10 самостоятельных минеральных видов, которые подразделяются на три подгруппы в зависимости от распределения катионов и особенностей их упорядочения [1].
Основой структур ловозеритовых минералов и родственных им синтетических силикатов является гетерополиэдрический каркас состава {МSi6O12(O6-хOHx)} (рис. 1а), образованный гофрированными шестичленными кольцами из Si-тетраэдров и изолированными М-октаэдрами. В полостях каркаса зафиксированы два типа позиций – A и B, в разной степени заполненных крупными катионами, а в некоторых случаях молекулами H2O. М-октаэдры объединяются по общим граням с двумя С-октаэдрами с образованием кластеров С'-M-C'' (рис. 1б). При таком сочленении М- и С-октаэдров уже значимо проявляется кулоновское отталкивание катион-катион (расстояние между М- и С-позициями короткое: ~3.2 Å), которое снимается при малой степени заселенности С-позиции и (или) альтернативном заполнении М- и С-позиций.
Потенциально новый ловозеритоподобный Na-Zr-силикат обнаружен в краевой зоне измененного в гидротермальных и затем в поверхностных условиях высокощелочного пегматита № 60 (гора Карнасурт, Ловозерский щелочной массив, Кольский п-ов). Химический состав минерала изучен методом электронно-зондового микроанализа, а эмпирическая формула имеет вид: Na1.58K0.30Sr0.05Mn0.19Zr0.94Nb0.05Si5.98O12.25(OH)5.75 (содержание воды не определялось, O:OH-отношение рассчитано по балансу зарядов).
Кристаллическая структура этого минерала изучена методом рентгеноструктурного анализа. Параметры элементарной ячейки: a =10.1857(6), c =13.139(1) Å, V = 1180.54 Å3, пр. гр. R3m. Структура уточнена до R = 7.20% с использованием 483I > 2σ(I). Основные особенности распределения катионов представлены в кристаллохимической формуле (Z = 3): A(Na0.45K0.100.45)3B3C(Na0.45Mn0.250.30)M(Zr0.95Nb0.05){Si6O12[(OH)0.78O0.22]3(OH)3}.
Согласно номенклатуре минералов группы ловозерита [1], изученный образец принадлежит к подгруппе цирсиналита-ловозерита, а именно к ряду катион-дефицитных членов с вакантной В-позицией. M-позиция заселена Zr (95%) с небольшой примесью Nb (5%). М-октаэдры связаны по общей грани с С'-октаэдром, заселенным Na (45%) и Mn (25%), а на 30% вакантным. Расположенная в пустотах гетерополиэдрического каркаса А-позиция заселена преимущественно Na (45%) и в меньшей степени K (10%), а на 45% вакантна. Вторая внекаркасная позиция (В) в структуре изученного минерала полностью вакантна.
По валовому составу исследованный минерал близок к литвинскиту Na2(,Na,Mn)Zr[Si6O12(OH,O)6] (a = 10.589, b = 10.217, c = 7.355 Å, = 92.91, пр. гр. Cm, Z = 2) [2, 3], от которого отличается более высокой симметрией и преобладанием Na среди компонентов, занимающих С-позицию. Доминирование натрия в C-позиции зафиксировано в катион-дефицитных минералах группы ловозерита впервые и, таким образом, исследованный нами цирконосиликат представляет собой потенциально новый минеральный вид. Кроме того, он характеризуется наименьшей степенью заселения А-позиции (55%) по сравнению со всеми известными минералами группы ловозерита.
Литература
1. Pеkov I.V., Krivovichev S.V., Zolotarev A.A. et al. Crystal chemistry and nomenclature of the lovozerite group // Eur. J. Mineral. 2009. V. 21. P. 1061–1071.
2. Пеков И.В., Екименкова И.А., Чуканов Н.В. и др. Литвинскит Na2(,Na,Mn)Zr[Si6O12(OH,O)6] - новый минерал из группы ловозеритa // Записки ВМО. 2000. № 1. С. 45-53.
3. Ямнова Н.А., Егоров-Тисменко Ю.К., Пеков И.В. и др. Кристаллическая структура литвинскита - нового природного представителя группы ловозерита // Кристаллография. 2001. Т. 46. № 2. С. 230-233.