Bismuth Polyanions in Solution: Synthesis and Structural Characterization of (2,2,2-crypt-A)¬2Bi4 (A=Rb, K) and the formation of the Laves phases ABi2 (A=K, Rb, Cs) from solutionстатья
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Аннотация:Die Möglichkeiten, unterschiedliche Typen von Polyanionen des Bismuts durch das Auflösen einer Reihe von intermetallischen Phasen (binäre A-Bi und ternäre A-A'-Bi Systeme, A und A' = K, Rb, Cs) in Ethylendiamin oder Dimethylformamid in Anwesenheit komplexierender Reagenzien (2, 2, 2-crypt oder 18-Krone-6) herzustellen und zu isolieren, wurden untersucht. Aus den Lösungen wurden Kristalle der Verbindung (2, 2, 2-crypt-K)2Bi4 (1) und (2, 2, 2-crypt-Rb)2Bi4 (2) isoliert und ihre Struktur röntgenographisch bestimmt. Die beiden Verbindungen sind isostrukturell (P1, Z = 1, a = 11.052(2) Å, b = 11.370(2) Å, c = 11.698(2) Å, α = 61.85(3) °, β = 82.58(3) °, γ = 81.87(3) °, R1 = 0.058, wR2 = 0.149 für 1 und a = 11.181(2) Å, b = 11.603(2) Å, c = 11.740(2) Å, α = 61.96(3) °, β = 81.45(3) °, γ = 82.26(3) °, R1 = 0.041, wR2 = 0.109) und enthalten quadratisch planare Bi42—-Clusteranionen und in das Kryptandmolekül eingeschlossene Alkalimetallkationen. Im Falle der Verwendung von 18-Krone-6 bilden sich aus den Lösungen die Laves-Phasen ABi2 (A = K, Rb, Cs). Ein Mechanismus zur Bildung von ABi2 wird vorgeschlagen.