Аннотация:Изучена реакция согидролиза органохлорсиланов в среде толуола, ацетона. Показано, что управление интенсивностью гетерофункциональной конденсации “in situ” продуктов совместного гидролиза органохлорсиланов позволяет получать разветвленные полимеры в одну стадию с хорошим выходом, с высокой молекулярной массой.
На основе ММ-характеристик, элементного состава, содержания функциональных групп известных смол КМ-9К, К-9 определены соотношение кислорода и кремния в полимере - m, а, следовательно, соотношение воды и органохлорсиланов. По уравнению UNIFAC рассчитаны фазовые равновесия систем: RnSiCl(4-n) - Вода – Ацетон, где R-CH3, C6H5; n=1, 2. Область расслаивания в этих системах велика. На основании данных о фазовом равновесии и величине m определены брутто-составы компонентов реакционной смеси, которые использованы для оптимизации условий синтеза. Исходя из практических соображений, количество воды на синтез взято такое, чтобы концентрация соляной кислоты была не более 30%. Критерием протекания процесса является время желатинизации, растворимость в этиловом спирте, температура размягчения смолы, ММР и другие параметры.
Синтез полиорганосилсесквиоксановых смол проводился на установке непрерывного гидролиза. С выходом более 80% получены смолы КМ-9К, К-9 соответствующие требованиям ТУ.