Аннотация:Методом циклической вольтамперометрии изучено влияние природы растворителя(ДМФА, MeCN и вода) и заместителей R 1 , R 2 на формальный потенциал окисления(E ° ́) 4"R 1 ,R 2 "2,2,6,6"тетраметилпиперидин"1"оксилов (1a—f) на стеклоуглеродном элект"роде. Показано, что для всех растворителей наблюдается зависимость вида E ° ́ = ρ′′σ′′ + b,где σ′′ — константа заместителя. Величины b уменьшаются с ростом сольватирующейспособности растворителя, тогда как величины ρ′′ для всех растворителей имеют близ"кие значения, превосходящие соответствующие значения для нитроксилов имидазоли"нового ряда с заместителями в положении 3, что может быть интерпретировано каканомально сильное влияние заместителя, удаленного от реакционного центра в 1a—f.Экспериментальные значения E ° ́ линейно коррелируют с величинами свободной энер"гии реакции ( ∆ G), вычисленными методами DFT B3LYP и MP2 для газофазного вклада ис использованием континуальной модели HF/PCM для вклада эффектов сольватации.При использовании сочетания подходов B3LYP и HF/PCM зависимость E ° ́ от ∆ Gдля всех исследованных растворителей описывается линейным корреляционным урав"нением с наклоном, близким к единице, и свободным членом, величина которого близ"ка к теоретическому значению абсолютного потенциала использованного электродасравнения.