Аннотация:Ранее было установлено, что формирование полимерной цепи в гидролитической поликонденсации (ГПК) (СH3)2SiX2 (X = OR (R = Me, Et, iPr, Bu), OCOCH3, Cl) проходит не поблочно (как при гомофункциональной конденсации (ГМФК) диметилсиландиола), а с большой долей позвенной сборки. В ряду мономеров (CH3)2Si(OH)2 < (CH3)2Si(OR)2 < (CH3)2Si(OCOCH3)2 ≈ (CH3)2SiCl2 возрастает доля позвенной сборки олигомерных молекул и увеличивается вклад гетерофункциональной конденсации в рост цепи. Такой ряд зависимостей обусловлен изменением в соотношении скоростей массопередачи и химических реакций, обуславливая различную интенсивность «подпитки» реакционной фазы водой .
В докладе приведены сравнительные данные по сборке полимерной цепи для (CH3)2Si(OC2H5)2, (C2H5)2Si(OC2H5)2, CH3CF3CH2CH2Si(OC2H5)2. Эта задача решалась путем изучения состава продуктов гидролиза диорганодиэтокисисиланов в зависимости от соотношения вода/мономер. Главным инструментом анализа и критерием оценки олигомерной цепи в работе являлась зависимость конверсии мономера (Xm) от конверсии функциональных групп (Xf). Для оценки состава продуктов и характера сборки цепи использовали метод ГЖХ.
На основе данных о составе продуктов ГПК RR’Si(OC2H5)2 получены зависимости конверсии мономера от конверсии функциональных групп. Установлено, что в ряду диорганодиэтоксисиланов с уменьшением размера заместителя CH3CF3CH2CH2Si(OC2H5)2 < (C2H5)2Si(OC2H5)2 < (CH3)2Si(OC2H5)2 возрастает доля позвенной сборки олигомерных молекул.