Фотоизомеризация и перенос энергии в несимметричной бифотохромной диаде с продольным сдвигом фотохромов–производных 3-стирилбензо [f] хинолина и оксиметиленовой мостиковой группойстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Аннотация:Синтезирована и исследована несимметричная бифотохромная диада D2, содержащая производные 3-стирилбензо[f]хинолина (SBQ). Структура диады разработана таким образом, чтобы препятствовать протеканию реакции [2 + 2] фотоциклоприсоединения, что достигнуто использованием оксиметиленовой мостиковой группы, двух разных SBQ фотохромов и продольным сдвигом их друг относительно друга. Под действием света в диаде зафиксирована реакция фотоизомеризации и перенос энергии между двумя SBQ фотохромами с эффективностью 99%, приводящий к тушению SBQ-донора и сенсибилизации SBQ-акцептора. Длинноволновая флуоресценция, которую можно было бы приписать эксиплексу, не наблюдалась. При длительном облучении диады наблюдалась побочная реакция, предположительно, фотоциклизация SBQ-акцептора. Квантовохимические расчеты относительной стабильности конформеров диады проведены с применением теории функционала плотности (DFT). Сравнение расчетных и экспериментальных данных показало, что функционалы B3LYP-GD3 и M06-2X, учитывающие дисперсионные поправки, с базисом 6-31G*, возможно, переоценивают стабильность конформеров диады с π-стэкинг взаимодействием SBQ фотохромов, которые могут быть предшественниками эксиплексов.