|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
DFT mechanistic study of reactions of С6H6 and 1,3,5-Ad3C6H3 with CBr3. The first example of hydride transfer from aromatic C-H bond to electrophileстатья Исследовательская статья
Статья опубликована в высокорейтинговом журнале
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 20 марта 2017 г.
- Авторы: Borisov Yurii A., Akhrem Irena S.
- Журнал: Journal of Molecular Catalysis A: Chemical
- Том: 426
- Номер: B
- Год издания: 2017
- Издательство: Elsevier BV
- Местоположение издательства: Netherlands
- Первая страница: 610
- Последняя страница: 617
- DOI: 10.1016/j.molcata.2016.10.027
- Аннотация: The DFT B3LYP/6-31G* calculations were carried out for the reactions of C6H6 and Ad3C6H3 (Ad = 1,3,5-adamantyl) with superelectrophile CBr3+ as a model of superelectrophilic catalyst CBr3+ Al2Br7−. The reaction of C6H6 with CBr3+ proceeds via the classical scheme of electrophilic reactions of aromatic C − H bond to form initially the barrier-free σ-complex C6H6CBr3+. This mechanism was confirmed by the aug-cc-pVDZ basis set calculations. The reaction of Ad3C6H3 with CBr3+ occurs via a quite novel mechanism involving aryl cation formation followed by hydride abstraction of the Ar+ from the 2-Ad group and the rearrangement of the 2-Ad+ cation into the 4-phenyl-4-protoadamantyl cation. The hydride transfer from both arenes was shown to be more favorable than H radical transfer by more than 40 and 55 kcal mol−1 in the case of C6H6 and Ad3C6H3, respectively.
- Добавил в систему: Борисов Юрий Андреевич
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|