|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИПМех РАН |
||
НОВЫЙ ПОДХОД К ИНТЕРПРЕТАЦИИ МЕССБАУЭРОВСКИХ ИЗОМЕРНЫХ СДВИГОВ ЖЕЛЕЗА , Россия, 4-9 сентября 2022 SIMPLE EXPLANATION OF THE EXPERIMENTAL 57Fe MӦSSBAUER ISOMER SHIFT OF IRON COMPOUNDS (Устный)тезисы доклада
- Авторы: Дедушенко С.К., Перфильев Ю.Д.
- Сборник: XVI International Conference "MOSSBAUER SPECTROSCOPY AND ITS APPLICATIONS"
- Тезисы
- Год издания: 2022
- Издательство: Екатеринбургская духовная семинария
- Местоположение издательства: Екатеринбург
- Первая страница: 142
- Последняя страница: 143
- Аннотация: Анализ имеющихся экспериментальных данных по соединениям железа показал следующее: Мессбауэровский изомерный сдвиг (IS) зависит от среднего межатомного расстояния между ионом железа и ионами его первой координационной сферы (aID), от химической природы этих ионов, а также от координационного числа железа. Увеличение aID и уменьшение координационного числа приводят к увеличению IS. Для данного координационного полиэдра корреляция между IS и aID близка к линейной с наклоном около 0,04 мм⋅с-1⋅пм-1. Изменение степени окисления железа (OSFe) влияет на IS, поскольку изменение OSFe вызывает изменение aID за счет изменения числа электронов на валентной оболочке железа; чем больше OSFe, тем меньше IS. Если aID ионов с разным зарядом близки (например, как у пары H4[Fe(CN)6] и H3[Fe(CN)6]), то значения IS существенно не различаются. Изменение спинового состояния иона железа влияет на IS, поскольку это изменение вызывает изменение aID. В частности, переход из высокоспинового в низкоспиновое состояние в соединениях железа(II) спиновым переходом (spin crossover) приводит к уменьшению aID и, соответственно, к уменьшению IS. Изменение пространственной структуры координационного полиэдра железа может повлиять на IS. Это наблюдается при сравнении тетраэдрических и плоско-квадратных кислородных полиэдров железа. Тетраэдрические и плоско-квадратные кислородные полиэдры высокоспинового железа(II) показывают повышенные значения IS. В рамках орбитальной модели электронной оболочки атома приведенные выше выво-ды можно объяснить взаимодействием 4s-орбитали железа с другими его валентными орби-талями (путем гибридизации), а также с орбиталями ионов, окружающих железо (за счет об-разования направленных химических связей). Это взаимодействие влияет на электронную плотность на ядре железа: , где n = 0…3 и m = 0…5 – число 4p- и 3d-орбиталей, вовлеченных в spndm-гибридизацию. Соответствующие вклады зависят от расстояний между ионом железа и окружающими его ионами, но не зависят от числа орбиталей, участвующих в гибридизации, или от числа направленных химических связей. Электронная оболочка каждого иона полиэдра железа также вносит дополнительный вклад в электронную плотность на ядре железа. В некоторых специфических случаях (например, для железа в матрицах благородных газов) наблюдаемые необычно низкие IS можно объяснить заполнением 4s-орбитали железа его валентными несвязывающими электронами.
- Добавил в систему: Перфильев Юрий Дмитриевич