Аннотация:В середине 1960-х–начале 1970-х гг. А.Н. Фрумкин и О.А. Петрий исследовали адсорбцию водорода на поверхности платинированного платинового электрода, измеряя изменения концентрации ионов гидроксония в растворе электролита при внесении в этот раствор электрода с большой площадью поверхности при фиксированных потенциалах в области адсорбции водорода в условиях равновесия. Уменьшение (или увеличение) концентрации ионов гидроксония в объеме электролита соответствовало количеству ионов водорода, адсорбированных на электродной поверхности. Ими были получены уравнения, связывающие количества адсорбированного водорода (в виде атомов и ионов) с изменением поверхностной энергии. Несколькими десятилетиями позднее группа исследователей из университетов Гуэлфа (Канада) и Аликанте (Испания) использовала уравнение Гиббса–Дюгема для определения количества атомов водорода, адсорбированного на маленьком Pt‑монокристаллическом электроде путем измерения величины полного заряда на Pt-поверхности. Эта статья сопоставляет термодинамические подходы к двум типам измерений и демонстрирует, что, несмотря на различия между природой двух экспериментов, их термодинамические основы являются эквивалентными.