Выберите категорию обращения:
Общие вопросы
Отчеты
Рейтинги
Мониторинговый отчёт
Диссертационные советы
Конкурсы
Ввод данных
Структура организаций
Аспирантура
Научное оборудование
Импорт педагогической нагрузки
Журналы и импакт-факторы
Тема обращения:
Описание проблемы:
Введите почтовый адрес:
ИСТИНА
Войти в систему
Регистрация
ИПМех РАН
Главная
Поиск
Статистика
О проекте
Помощь
Inverse α-Effect as the Ariadne’s Thread on the Way to Tricyclic Aminoperoxides: Avoiding Thermodynamic Traps in the Labyrinth of Possibilities
статья
Статья опубликована в высокорейтинговом журнале
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Авторы:
Yaremenko I.A.
,
Belyakova Y.Y.
,
Radulov P.S.
,
Novikov R.A.
,
Medvedev M.G.
,
Krivoshchapov N.V.
,
Korlyukov A.A.
,
Alabugin I.V.
,
Terent′ev A.O.
Журнал:
Journal of the American Chemical Society
Том:
144
Номер:
16
Год издания:
2022
Издательство:
American Chemical Society
Местоположение издательства:
United States
Первая страница:
7264
Последняя страница:
7282
DOI:
10.1021/jacs.2c00406
Аннотация:
Stable tricyclic aminoperoxides can be selectively assembled via a catalyst-free three-component condensation of β,δ′-triketones, H2O2, and an NH-group source such as aqueous ammonia or ammonium salts. This procedure is scalable and can produce gram quantities of tricyclic heterocycles, containing peroxide, nitrogen, and oxygen cycles in one molecule. Amazingly, such complex tricyclic molecules are selectively formed despite the multitude of alternative reaction routes, via equilibration of peroxide, hemiaminal, monoperoxyacetal, and peroxyhemiaminal functionalities! The reaction is initiated by the "stereoelectronic frustration" of H2O2and combines elements of thermodynamic and kinetic control with a variety of mono-, bi-, and tricyclic structures evolving under the conditions of thermodynamic control until they reach a kinetic wall created by the inverse α-effect, that is, the stereoelectronic penalty for the formation of peroxycarbenium ions and related transition states. Under these conditions, the reaction stops before reaching the most thermodynamically stable products at a stage where three different heterocycles are assembled and fused at the acyclic precursor frame. © 2022 American Chemical Society. All rights reserved.
Добавил в систему:
Малошицкая Ольга Александровна