Термодинамические и кинетические характеристики интермедиатов электродных реакций. Определение прямыми и комбинированными электрохимическими методамистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Аннотация:Проанализированы возможности электрохимических (полярография, разновидности вольтамперометрии, хронопотенциометрия) и комбинированных методов - сочетание неэлектрохимической (или непрямой) генерации интермедиатов с их последующим электрохимическим изучением: фотомодуляционная вольтамперометрия, метод полярографии продуктов импульсного радиолиза, метод непрямого электролиза, электрохемилюминесценция, группа методов лазерной фотоэмиссии (ЛФЭ) для определения термодинамических параметров и кинетических характеристик интермедиатов (ИМ). Детально описаны теоретические основы, основные преимущества и недостатки методов ЛФЭ (измерение фототока в потенциостатических условиях - метод разрешенных во времени вольтаммограмм при прерывистом освещении и измерение кинетики изменения потенциала электрода после лазерного импульса в кулоностатических условиях. На примере трифторметильного радикала продемонстрированы возможности методов лазерной фотоэмиссии для определения термодинамических (стандартные потенциалы E0 редокс-пар R•/R-, стандартные свободные энергии адсорбции) и кинетических (величины констант скоростей W0 при равновесном потенциале, времена объемной гибели радикалов R• и продуктов их восстановления R-) характеристик ИМ.