Место издания:АО «Ивановский издательский дом» г. Иваново
Первая страница:177
Последняя страница:177
Аннотация:Ортофосфаты редкоземельных элементов находят применение в качестве люминофоров, сенсоров, катализаторов, матриц для захоронения радиоактивных ядерных отходов, а также термостойких керамических материалов. Среди ортофосфатов РЗЭ особое положение занимают соединения церия, имеющего две устойчивые степени окисления. Помимо широко изученных ортофосфатов Ce(III) – монацита (CePO4) и рабдофана (CePO4·xH2O) ‒ известны и ортофосфаты Ce(IV). Последние представляют собой немногочисленный класс соединений, включающий в себя преимущественно гидроортофосфаты и двойные соли. Кроме того, на сегодняшний день известны единичные примеры смешанных солей ортофосфатов церия(IV), в первую очередь, ортофосфат-фторидов [1]. Ортофосфаты церия(IV) являются перспективными ионообменными материалами и сорбентами, и в т.ч. могут быть использованы для иммобилизации радиоактивных отходов. Одним из вариантов синтеза кристаллических ортофосфатов Се(IV) является гидротермальная обработка аморфных церийфосфатных гелей. Процесс гелеобразования исходных ортофосфатов Се(IV) инициируют водными растворами, состав и кислотность которых оказывают значительное влияние на состав и структуру формирующихся продуктов [2-3]. Целью данной работы стало исследование влияния фторид-анионов на кристаллизацию аморфных ортофосфатов церия(IV) в гидротермальных условиях. Для получения церийфосфатных гелей навеску (0.1 г) CeO2 (~ 5 нм) растворяли при 100°C в 5 мл концентрированной 85% ортофосфорной кислоты в течение 1 ч. После охлаждения раствора к нему при интенсивном перемешивании добавляли 1 М раствор HF или смесь 1 М водных растворов фторида натрия и плавиковой кислоты в различном мольном соотношении (NaF:HF = 7:1 ÷1:1). Затем полученные гели подвергали гидротермальной обработке (180°С, 24 ч). В случае использования 1 М раствора HF гелеобразования не наблюдали, и в дальнейшем этот продукт не анализировали. Согласно данным растровой электронной микроскопии все продукты гидротермальной обработки имеют различную микроструктуру, что, по всей видимости, соответствует различному фазовому составу. Это согласуется с данными рентгенофазового анализа. Установлено, что кристаллизация ортофосфатов церия в присутствии фторид-анионов происходит с образованием кристаллических фаз трехвалентного церия (в т.ч. CePO4, CeF3), а также фаз неустановленного состава. При этом увеличение доли HF в реакционной смеси приводит к возрастанию примеси CeF3 в продуктах синтеза.