Аннотация:В рамках метода функционала плотности (B3LYP) c несколькими базисными наборами выполнены
расчеты геометрических и электронных структур, энергетической стабильности и частот нормаль
ных колебаний молекул и ионов оксопроизводных гема типа Heme=O0,±, Heme–O–Heme0,±,
Heme–OO0,± и Heme–OO–Heme0,± в состояниях различной мультиплетности (Heme=FeC34H32N4O4).
Определены энергетически предпочтительные состояния, оценены энергии различных каналов их распада с разрывом связей Fe–O и O–O. Оценены относительные энергии супероксидных и пероксидных изомеров у диоксигенильных комплексов Heme–OO0,± и Heme–OO–Heme0,±. У “двухпалубных” комплексов Heme–OO–Heme0,± найдены локальные минимумы (интермедиаты) со структурами, содержащими ромбические фрагменты Fe(μO)2Fe, в которых атомы железа связаны друг с другом посредством двух ковалентных кислородных мостиков Fe–O–Fe. Проанализированы тенденции поведения равновесных геометрических параметров, колебательных частот и распределе
ния спиновой плотности между атомами Fe, O и порфириновым кольцом оксогемов при изменении
мультиплетности электронного состояния и внешнего заряда комплекса.