Фотоиндуцированная рекоординация и специфика комплексообразования бис(аза-18-краун-6)содержащего дибензилиденциклопентанона с катионами щелочных и щелочноземельных металлов

Волчков, В.В.; Химич, М.Н.; Мельников, М.Я.; Алаторцев, О.А.; Гостев, Ф.Е.; Шелаев, И.В.; Надточенко, В.А.; Старостин, Р.О.; Фомина, М.В.; Егоров, А.Е.; Фрейдзон, А.Я.; Громов, С.П.

Авторы: Волчков В.В., Химич М.Н., Мельников М.Я., Алаторцев О.А., Гостев Ф.Е., Шелаев И.В., Надточенко В.А., Старостин Р.О., Фомина М.В., Егоров А.Е., Фрейдзон А.Я., Громов С.П.
Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
Том: 73
Номер: 6
Год издания: 2024
Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 1578
Последняя страница: 1589
Аннотация: Анализ данных время-разрешенной абсорбционной S1→Sn спектроскопии красителя бис-аза-18-краун-6-содержащего дибензилиденциклопентанона и его металлокомплексов, а также квантово-химические расчеты подтверждают общность явления фотоиндуцированной рекоординации в комплексах бис(азакраун)содержащих производных ряда дибензилиденциклобута(пента)нона. Показано наличие первой стадии фоторекоординации в комплексах типа 1·(Mn+)2 (M = Ba2+, Ca2+, K+), протекающей в диапазоне не более сотен фс. Процесс включает в себя разрыв связи азот - катион металла со сдвигом положения катиона в полости азакраун-эфирного остатка и изменением конформации комплекса из “аксиальной” в “экваториальную”. Показано, что в ходе барьерной фоторекоординации комплекса 1·(Ba2+)2 меняется характер сольватной оболочки Ba2+ в полости азакраун-эфирного остатка по типу: (2+1)MeCN, (3+1)MeCN, 4MeCN. В низкотемпературном стекле бутиронитрила при 77 К фоторекоординация полностью ингибируется. Помимо комплексов включения, катионы Mg2+, Li+, Na+ способны образовывать комплексы средней устойчивости типа 1 : 3 по карбонильной группе красителя ((Mn+)·1·(Mn+)2). Изданных кинетики затухания анизотропии S1→Sn поглощения удалось получить величины радиусов сольватов комплексов разной стехиометрии с одинаковым катионом металла: rS ~9.2 Å (1·(Mg2+)2), rS ~11.5 Å (Mg2+·1·(Mg2+)2).
Добавил в систему: Мельников Михаил Яковлевич

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИПМех РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИПМех РАН

Прикрепленные файлы