Предсказание колебательно-вращательного спектра поглощения полосы ν2 молекулы D2(16)O решением прямой задачи операторным методом возмущений и уточнение эффективных вращательных гамильтониановстатьяИсследовательская статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 10 июля 2024 г.
Аннотация:На основе решения прямой колебательно-вращательной задачи с гамильтонианом Ватсона с помощью операторной теории возмущений Ван Флека при использовании квантово-химической (CCSD(T)/aug-cc-pVQZ) геометрической молекулярной структуры, сектичного силового поля и кубичной поверхности дипольного момента молекулы D2(16)O предсказаны спектры поглощения и спектроскопические постоянные эффективных вращательных гамильтонианов (A-редукция) основного состояния и полосы ν2. Теоретический пертурбативный метод шестого порядка по колебательным переменным (четвертого для операторов дипольного момента) и третьего порядка по вращательным основан на систематической процедуре расчета вращательных коммутаторов путем нормального упорядочения цилиндрических операторов углового момента. Полученные редуцированные спектроскопические постоянные были уточнены и дополнены путем подгонки к наборам экспериментальных уровней энергии. Показано, что новые эффективные гамильтонианы существенно лучше воспроизводят экспериментальные данные для J ≤ 30, а расчетные интенсивности с высокой точностью воспроизводят наблюдаемые.