Квантово-химическое исследование структуры и динамического поведения трикарбонильных комплексов металлов 6-й группы (Cr, Mo, W) c полиароматическими углеводородами методом функционала плотностистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Аннотация:Для трикарбонильных η6-комплексов коронена I-M и кекулена II-M (M = Cr, Mo, W)
методом функционала плотности проведено квантово-химическое исследование механизма и определены активационные барьеры внутримолекулярных η6,η6-межкольцевых гаптотропных перегруппировок (МГП), заключающихся в перемещении металлтрикарбонильной группы M(CO)3 из одного шестичленного ароматического кольца в другое. Процессы η6,η6-МГП в металлтрикарбонильных комплексах с относительно большими полициклическими ароматическими углеводородами (ПАУ) I и II реализуются с близкими энергетическими барьерами (ΔG≠ ≈ 20—25 ккал*моль–1), которые ниже барьеров (ΔG≠ ∼30 ккал*моль–1) аналогичных превращений, измеренных или рассчитанных ранее для хромтрикарбонильных комплексов нафталина и его производных, а также других ПАУ. Для молибдентрикарбонильных комплексов активационные барьеры η6,η6-МГП уменьшаются еще на ∼5 ккал*моль–1 по сравнению с хромтрикарбонильными комплексами, а для
вольфрамтрикарбонильных комплексов они вновь возрастают и становятся примерно равными активационным барьерам аналогичных хромтрикарбонильных комплексов. Все стационарные состояния на поверхности потенциальной энергии, определяющие механизм η6,η6-МГП, характеризуются уменьшением гаптности по сравнению с начальным и конечным комплексами.