ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Контролируемое формирование активных центров в каталитических системах представляет собой важную задачу современного катализа. За отчетный период были проведены исследования по изучению процессов формирования активного центра биметаллических PdZn и NiZn катализаторов методом in situ восстановления с одновременной регистрацией изменений состояния металлов методом EXSAFS. При исследовании PdZn катализатров установлено, что в зависимости от состава предшественников можно управлять селективностью процесса, и активным компонентом в этой реакции является наноразмерный сплав палладия и цинка. Механизм взаимодействия во многом зависит от размера кластеров активного компонента, распределенного на поверхности носителя, который в значительной мере определяется способом предварительной термической обработки. Для NiZn системы показано, что процесс восстановления не идет до конца при температуре 400 С, доля металлического никеля составила 15%, согласно расчетам по высоте характерного для металла предпика в спектре XANES. Наличие окисленного никеля в образцах также было подтверждено методом ИК спектроскопии адсорбированного СО. В ходе проведенных исследований по изучению свойств поверхности носителя, ультрадисперсного алмаза, установлена зависимость зарядового состояния нанесенного металла с суммарным поверхностным потенциалом частиц носителя в водном растворе. группы носителя, формирующие отрицательный поверхностный заряд, координируют ионы прекурсора, затрудняя его восстановление. В случае носителя с положительным поверхностным зарядом восстановление металла происходит практически полностью вследствие слабой связи с функциональными группами носителя. В работе установлена взаимосвязь зарядового состояния металла и каталитической активности в гидрировании фенилацетилена. Показано, что при относительно низких температурах реакции наибольшую активность проявляют катализаторы, содержащие в своем составе восстановленные частицы никеля. Модифицирование активного компонента добавками цинка позволило увеличить селективность образования целевого продукта, стирола, за счет изменения адсорбционных сойств катализатора.