ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
Изучено влияние изменения физико-химических свойств каталитических систем на их каталитические свойства в реакциях гидродехлорирования хлорбензолов в паровой и жидкой фазе, а также гидрирования фенилацетилена в паровой фазе. Модифицирование проводили следующими способами: использование углеродных носителей, содержащих на поверхности функциональные группы и/или микропримеси металлов с различной пористой структурой (ультрадисперсный алмаз, Сибунит-6, АГ-2000, МЕКС); модифицирование оксида алюминия небольшими добавками гетерополисоединений на основе кремния, вольфрама, молибдена с целью приготовления эффективных никелевых или никель-палладиевых катализаторов; модифицирование никеля добавлением менее активного в гидрировании металла с целью повышения селективности в отношении стирола при гидрировании фенилацетилена. Также в работе изучено взаимное влияние никеля, палладия и углерода в нанокомпозитных материалах, проявляющих каталитическую активность в перечисленных реакциях, и выявлены причины изменения селективности гидродехлорирования и гидрирования при изменении температуры реакции, а также окислительного состояния никеля в нанокомпозитах. Впервые нанокомпозитные системы на основе никеля использованы в жидкофазном гидродехлорировании трихлорбензола при повышенном давлении и показана их высокая активность. Получены селективные в отношении образования стирола системы на основе Ni/УДА (при невысоких температурах), Ni-Zn/УДА (при высоких температурах), а также модифицированные гетерополисоединениями никелевые и никель-палладиевые системы (в широком интервале температур). С использованием методов просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии выявлены взаимодействия активного компонента (палладия) с микропримесями металлов и поверхностными функциональными группами углеродных носителей, которые при определенных условиях приводят к оптимальной дисперсности наночастиц палладия для проведения структурно-чувствительной реакции гидродехлорирования, предотвращают окисление активного компонента под действием реакционной среды и способны приводить к оптимизации электронного состояния активного центра.