ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
На этапе 1998 г. коллектив авторов изучал влияние модифицирования поверхности палладийсодержащих катализаторов на направление и кинетические характеристики реакции восстановления четыреххлористого углерода водородом. В работе использовали приготовленные авторами катализаторы Pd/ <Сибунит> (<Сибунит> - фирменное название углеродного носителя) с содержанием палладия 0,5%, 1%, 2%, 4% и 5%, причем восстановление активного компонента проводили двумя способами - восстановлением водородом при повышенных температурах либо восстановлением борогидридом натрия в этаноле. Согласно известным литературным данным, в присутствии таких катализаторов должно происходить последовательное замещение атомов хлора на водород, с образованием продуктов частичного гидродехлорирования и метана. Однако, с использованием методов хромато- масс-спектрометрии нами установлено, что основными продуктами реакции при температурах 150-250оС были, наряду с метаном, продукты его олигомеризации состава С2, С3 и С4, как предельные , так и непредельные. Индукционный период, наблюдающийся в начальный период реакции, свидетельствует, что необычное направление превращений вызвано модификацией поверхности катализатора в процессе реакции выделяющимся при гидродехлорировании хлоридом водорода. Изучена стабильность и селективность катализаторов в указанном интервале температур. Проведено исследование катализаторов методами электронной микроскопии, РФЭС, РФА, ЭА. Получены данные по дисперсности, состоянию палладия, установлено влияние микропримесей бора, появляющихся в результате восстановления борогидридом натрия, на распределение частиц по размерам. Начато изучение поведения в данной реакции катализаторов Pd/TiO2, установлено, что глубина олигомеризации на таких катализаторах выше.