ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИПМех РАН |
||
За отчетный период приготовлены серии катализаторов на углеродных носителях БКС, МеКС, ПАУ, А, Сибунит – 6, ультрадисперсный алмаз, а также на оксидах циркония, алюминия, галлия и иттрия, в том числе смешанных оксидах на основе оксида циркония. В качестве активного компонента использовали палладий отдельно, или модифицированный введением второго металла (платина, кобальт, никель, железо, медь). Приготовлены также никель-медные катализаторы на носителе Сибунит-6. Проведено изучение текстурных характеристик углеродных носителей, а также кристаллической структуры оксидных носителей и ультрадисперсного алмаза. С использованием комплекса физико-химических методов показано, что один из перспективных углеродных носителей – Сибунит-6 - обладает мезопористой структурой. Проведено сравнение каталитической активности катализаторов, приготовленных из различных солей, а также восстановленных в газовой фазе водородом или в жидкой фазе боргидридом натрия. Методом РФЭС показано, что металлы в биметаллических катализаторах после восстановления боргидридом натрия находятся в металлическом состоянии. Каталитическую активность приготовленных катализаторов изучали в реакциях мультифазного гидродехлорирования производных бензола – хлорбензола, 1,3,5-трихлорбензола, гексахлорбензола. Выявлены ряды активности катализаторов в зависимости от природы и текстуры носителя, природы второго металла. Установлено, что наиболее перспективными носителями являются Сибунит-6, ультрадисперсный алмаз, двойные оксиды на основе оксида циркония. Высказаны предположения о причинах высокой активности катализаторов на указанных носителях. С помощью современных физико-химических методов найдены некоторые доказательства высказанных предположений. Продолжено исследование влияния соотношения различных типов кислотных центров носителя на образование частиц металла в нужной степени окисления. В частности, методом ТПВ и магнитным найдены некоторые доказательства образования смешанного оксида палладия и циркония в системах на смешанных оксидах, которые при восстановлении способны образовывать гидрид или сплав. Это способствует образованию на поверхности каталитической системы двух форм палладия – частично окисленной и металлической, на которых эффективно происходит активация субстрата и водорода, соответственно. Показано, что условия приготовления, в частности, природа соли и рН раствора при пропитке, оказывают существенное воздействие на свойства образующихся катализаторов. Так, при низком рН происходит интеркаляция частиц палладия внутрь углеродных слоев, что снижает каталитическую активность. Повышение рН благоприятно сказывается на свойствах катализаторов не только на углеродных, но и на оксидных носителях. Осаждение палладия на оксиды при рН=10 в форме гидроксида повышает стабильность работы катализаторов. Показана принципиальная возможность использования в гидродехлорировании биметаллических катализаторов на основе неблагородных металлов. Выявлены некоторые причины синергического действия металлов в биметаллических системах, что позволяет на базе двух неактивных металлов (например, никеля и меди) получить биметаллическую систему, способную осуществлять гидродехлорирование.