Аннотация:Интерес к синтезу и исследованию оксофосфатов висмута и переходных элементов обусловлен их физическими (в первую очередь магнитными) и химическими (ионообменными) свойствами. Кристаллизация исследованных висмут содержащих оксофосфатов проводилась в гидротермальных системах. Структуры полученных оксофосфатов описаны с позиций кристаллохимии анионоцентрированных комплексов, так как в составе данных соединений присутствуют «дополнительные» атомы О, не входящие в координационное окружение Р-тетраэдров, но центрирующие тетраэдры (треугольники), в вершинах которых расположены атомы висмута. В структуре изученного оксофосфата висмута [O2Bi3]O(PO4) анионоцентрированные комплексы связаны в параллельные (001) слои. Основным фрагментом слоя являются сдвоенные цепочки, образованные из связанных по общим ребрам [OBi4]-тетраэдров. Связь цепочек в слои осуществляется через два [OВi3]-треугольника. В структуре [O2Bi3]О(PO4) сохраняется отмеченная для подобных соединений тенденция образования наиболее прочных межатомных связей по удлинению цепочки. Изученное соединение [O2NiBi2](ОH)(PO4) – структурный Ni- и P-аналог минерала намибита[O2СuBi2](ОH)(VO4). С позиций кристаллохимии анионоцентрированных комплексов в обеих структурах основной структурный мотив – поровые слои (тип L9), образованные в результате объединения через концевые Ni(Cu)-вершины тетраэдров, связанных по общим Bi–Bi-ребрам в цепочки C3.Связующую роль играют расположенные в пустотах треугольники, образованные из двух Ni(Cu)-вершин и одной Bi-вершины вокруг ОН-группы. Участие ОН-групп в формировании построек из анионоцентрированных тетраэдров и треугольников также наблюдается в структурах природных оксофосфатов висмута смрковичите [OBi2](OH)(PO4) и петитджеаните [OBi3](OH)(PO4)2. В структуре изученного оксофосфата KBi4Ni2(PO4)3O4 в качестве доминирующего анионоцентрированного комплекса, как и в структуре [O2Bi3]O(PO4), можно выделить вытянутые вдоль параметра с сдвоенные цепочки С8 состава [O2NiBi2]4+, образованные из связанных по ребру [OBi3Ni]-тетраэдров. Вдоль параметра a цепочки чередуются с изолированными PO4-тетраэдрами, формируя «катионный» блок (1) структуры состава {[O2Bi2Ni]2(PO4)2}2+. Аналогичный блок, но нейтральный по заряду, присутствует в соединениях с формулой
[O2BiM2+2](T5+O4), например, в структуре [O2BiZn2](PO4).Изменение соотношения Bi/M2+ в цепочке в сторону увеличения количества висмута в структуре KBi4Ni2(PO4)3O4 приводит к положительному заряду блока 1, который компенсируется внедрением между блоками 1 дополнительного «анионного» блока 2 состава{K(PO4)}2-. Таким образом, можно говорить о модулярном строении исследованного соединения KBi4Ni2(PO4)3O4.